170379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy nitrofurán származék előállítására
3 170379 4 szabadalmi leírás, amikor is felismerve, hogy az l,3-bisz(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on és az amino-guanidin sók általában 190-200 ° közötti hőmérsékleten olvadnak meg, így a vegyület előállítását oldószer nélkül, ömledékben végbemenő reakcióval valósították meg. A reakciónak azonban ilyen fázisában történő megvalósítása a magas hőmérséklet biztosítása miatt nehézkes és körülményes. A találmány célja az l,5-bisz-{5-nitro-2-furii)-l,4-pentadién-3-on-guanil-hidrazon sósavas sójának előállítására szolgáló olyan eljárás kidolgozása, amely minőségileg megfelelő késztermék előállítását az eddig ismert eljárásoknál egyszerűbben, iparilag megvalósítható formában, gazdaságosabban valósítja meg. A találmány tárgyát képező eljárás előállítására irányuló kísérleteink során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy a kívánt vegyület könnyen és jó hozammal állítható elő vizes sósavas közegben. A találmány tehát abból áll, hogy az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l ,4-pentadién-3-on-guanil-hidrazon sósavas sóját az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on és az amino-guanidin-hidrogén-karbonát reagáltatásával úgy állítjuk elő, hogy a reakciót vizes sósavas közegben az elegy forrásának a hőmérsékletén végezzük, majd a képződött készterméket a rendszerből kiszűrjük és szárítjuk. A reakciót úgy végezzük, hogy az 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-ont vízben szuszpendáljuk, majd a szuszpenzióhoz adjuk hozzá az amino -guanidin sósavas oldatát, amelyet legcélszerűbben aminoguanidin-hidrogén-karbonátból állítunk elő sósavas közegben. A sósav mennyiségét úgy választjuk meg, hogy végtérfogatra számolva mintegy 10%-os legyen. A reakcióelegyet forrásig melegítjük és kevertetjük, mire a reakció néhány perc alatt lejátszódik. A fenti módon előállított sósavas sóból ismert módon a szabad bázison keresztül bármelyik guanilhidrazon só elkészíthető. A reakció előnyeként említjük meg, hogy nincs szükség drága szerves oldószer alkalmazására, a reakció az eljárásunkkal egyszerűen és gazdaságosan valósítható meg, gyakorlatilag kvantitatív hozammal preparálható ki a csaknem irodalmi tisztaságú késztermék, amelynek minőségi paramétereit a következőkben részletesen ismertetjük. Eljárásunk további részleteit az alábbi példábanismertetjük, anélkül hogy találmányunkat a példára korlátoznánk. Példa: 10 g l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-pentaidén-3-on-ból 50 ml vízzel intenzív keverés mellett szuszpenziót készítünk. 4,6 g amino-guanidin-hidrogénJcarbonátot bemérünk 50 ml vízbe és hozzácsepegtetünk 30 ml tömény sósavat. Az anyag erős habzás közben beoldódik. Az oldatot hozzáadjuk a szuszpenzióhoz és erős keverés mellett visszafolyós hűtő alatt forrásig melegítjük. Néhány perc alatt a sárga kristályok narancsszínűvé válnak. A reakció teljessé tétele érdekében a forralást és a kevertetést 2 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet szobahőfokra hűtjük, a narancssárga kristályos anyagot szűrjük, vízzel és 60°C-os etil-alkohollal mossuk. Kitermelés: 12,85 g (98,5%) Op: 280 °C (bomlással) Analízis: C K mért 42,65, 3,95, számított 42,26, 3,54, UV spektrum(96%-os etil-alkoholban) max.: 378 nm 10g E: 3,258 IR spektrum (KBr): furán (vázrezgés): 960 cm-1 810 cm-1 N02 (vegyérték rezgés): 1355 cm -1 1470 cm-1 . Szabadalmi igénypont Elj arás 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l ,4-pentadién-3-on-guanil-hidrazon sósavas sójának előállítására, 1,5-bísz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3on és amino-guanidin-hidrogén-karbonát reagáltatásával azzal jellemezve, hogy a reakciót vizes sósavas közegben az elegy forrásának hőmérsékletén végezzük, majd a képződött készterméket a rendszerből kiszűrjük és szárítjuk. N Cl 21,5, 8,84; 21,18, 8,94. A kiadásért felelős a Kö zgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-2704 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Feleló's vezető: Szalay Kálmán mb. igazgató
