170374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pinánszármazékok előállítására
170374 11 12 Forráspontja 0,08 Torr nyomáson 62—64°, forgató képessége [a]^ =+28,1°. 17. példa (+)-Rnán-3-karbonsavamid 2 g (+)-pinán-3-karbonsavkloridot tömény vizes ammóniaoldattal reagáltatva a megfelelő karbonsavamid csapódik ki. A terméket szűrőn szívatással elválasztjuk, és szárítjuk. Olvadáspontja 131° forgatóképessége [a]% = +22,4° (c = 1, metanol). 18. példa (+)-Pinán-karbonsav-metilészter 4 g (+)-pinán-3-karbonsavkloridhoz metanolt adunk, és piridin jelenlétében visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot kis térfogatra bepároljuk, vizet adunk hozzá, és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot elválasztjuk, szárítjuk, és frakcionáltan desztillálva (+)-pinán-3-karbonsav-metilésztert kapunk. Fonáspontja 0,2 Torr nyomáson 55-56°, forgatóképessége [a]% = +18,9°. Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű, részben új pinánszármazékok előállítására I vagy IA általános képletű optikailag aktív alakokban - ezekben a képletekben X jelentése formilcsoport vagy annak egy 1 —5 szénatomos alkanollal vagy alkándiollal alkotott acetálja vagy hemiacetálja, vagy karboxilcsoport, vagy —(CO)Y általános képletű csoport, ahol Y klóratomot, aminocsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, hidroximetil-csoport vagy egy -CHj-NR'R2 általános képletű csoport, ahol R1 és R 2 hidrogénatomot vagy-1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy R1 és R 2 a nitrogénatommal együtt öt- vagy hattagú telített gyűrűt 5 alkotnak, és az 1-, 3- és 5-helyzetű szénatomok a papír síkjában, az 1,5-endohíd és a 2-metilcsoport a papír síkja fölötti és az X jel által képviselt csoport a papír síkja alatti helyzetben levőnek képzelendő — 10 azzal jellemezve, hogy egy HA vagy IIB konfigurációjú a-pinánt szénmonoxiddal és hidrogénnel 65 és 14Ö°C közötti hőmérsékleten, ródiumkarbonil-komplexek jelenlétében nyomás alatt reagáltatunk, és az így kapott olyan I, illetve IA általános képletű 15 vegyületet, amelynek képletében X formilcsoportot jelent, kívánt esetben a) olyan I, illetve IA általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X a formilcsoport acetálja vagy hemiacetálja, 1 —5 szénatomos alkanollal 20 vagy alkándiollal reagáltatjuk, vagy b) olyan I, illetve IA általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X karboxilcsoportot jelent, oxidáljuk, vagy c) olyan I, illetve IA általános képletű vegyületek 25 előállítására, amelyek képletében X —(CO)Y általános képletű csoportot, ahol Y a tárgyi körben megadott jelentésű, oxidáljuk, majd klórozzuk, amidáljuk vagy észterezzük, vagy d) olyan I, illetve IA általános képletű vegyületek 30 előállítására, amelyek képletében X hidroximetilcsoportot jelent, hidrogénezzük, vagy e) olyan I, illetve IA általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X —CH2-NRiR 2 általános képletű csoport, ahol R1 és R 2 a tárgyi kör 35 e) pontjában megadottjelentésűek, reduktívan amináljuk. 3 lap képletrajz A kiadásért felelős a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-2704 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Szalay Kálmán mb. igazgató
