170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
51 170341 52 nátrium-hidroxidot. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vizet adunk hozzá, etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot benzolból átkristályosítjuk. így 5 kapunk, kristályos alakban, N-füdroxi-4-benzoil-uidán-14rarbonsavamidot. Op: 159,5-160,5 °C. Kitermelés: 75%. 16<6) Példa: 10 3fi g 4-benzofl-indán-l -karbonsavhoz 25 ml kloroformot és 25 ml tioníl-kloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk, majd vákuumban lepároijuk a fölös tioníl-kloridot és oldószert. Az így kapott savkloridhoz 50 ml benzolt 15 és 10 ml 40%-os vizes metuamin-oldatot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd vizet adunk hozzá, etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároijuk, és a/ maradékot 20 benzol-éter elegyéből kristályosítjuk. Így kapunk, kristályos alakban Rmetil-4-benzoil-indan-l-karbonsavamidot Op: 145-146,5 °C. Kitermelés: 61%. 16<8) Példa: 450 mg nátrium-hidroxid 20 ml vizes oldatában feloldunk 3,35 g 4-benzoil-indán-l -karbonsavat és a fel nem oldódó részt leszűrjük. A szűrlethez hozzáadjuk 950 mg alumínium-klorid-hexahidrát 100 ml vizes oldatát, és a reakcióelegyet 3 órán át keverjük. A keletkező kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és éterrel mossuk. így kapunk, kristályos alakban, trisz(4-benzoil-indán-l-karbonsav)-alumíniumsót Op: 225-230 °C. Kitermelés: 84%. 16-(9) Példa: 50 ml étemen feloldunk 2,66 g 4-benzoil-indán-l -karbonsavat és 230 mg fémnátriumból és 10 ml etanolból készült nátrium-etoxid etanolos oklatát. A reakcióelegyet 20 percig almi hagyjuk, majd vákuumban lepároljuk az oldószert. A keletkező port acetonnal mossuk és így jutunk, por alakban, 4-benzoil-indán-l-karbonsav-nátriumsóhoz. Op: 238—240 °C (zárt kapillárisban). Kitermelés: 88%. 16^7) Példa: 3 fi g 4-benzoíl-indán-l-karbonsavhoz 25 ml kloroformot és 25 ml tioníl-kloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk, majd vákuumban lepároljuk a fölös üonil-kloridotés oldószert. Az így kapott savkloridhoz 50 ml benzolt és 5 ml morfount adunk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután vizet adunk hozzá és benzollal extraháljuk. Az extraktumot 1 n sósavoldattal, majd vízzel mossuk, azután szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároijuk és a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (300 g szilikagél; duákSszer: 100:3 arányú kloroform-acetonelegy). így kapunk, olajos termék alakjában 4-benzoilíndán-l-karooiul-morfolidot. Kitermelés: 51%. IR-spektrum: (hígítatlan — tiszta — minta): 40 1655 cm~ * (amid és keton). XVn. táblázat 16<10) Példa: 14,0 g 4-(p-toluoíl)-indán-l-karbonsavamidhoz 500 ml koncentrált sósavat adunk, és a reakcióelegyet 3,5 25 órán át visszaforyatás közben forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk, és a kloroformos fázist vízzel mossuk és kálium-karbonát 5%-os vizes oldatával extraháljuk. Az extraktumot aktív szénnel derítjük és sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 8:25 arányú benzol-cftJohexán-elegyből kristályosítjuk. így kapunk, kristályos alakban, 4-(p-toluoil)-indán-l -karbonsavat. Op: 130-131,5 °C. Kitermelés: 85%. 30 35 16<11)-16<14) Példák: A 16<2) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyület "HU) 4-{p-metoxibenzofl)-indán-1-karbonsav Op: 137,5-138,5 °C (benzol) 78% 4-(p-metoxibenzoil)indán-1-karbonsav-amid 16<12) 5-benzoü-l,2^,4-tetrahidro-1-naftoesav Op: 164-165 °C (benzol) 81% 5-benzoil-1,2,3,4-tetrahidro-1-naftoesavamid 16<13) 5-(p-klórbenzoil)-l,2^,4-tetrahidro-1-naftoesav Op: 152,5-153,5 °C (benzol-hexán-elegy) 84% 5-(p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-1-naftoesavamid 4-(2,4,6-trimetiIberizoil)-indán-1-karbonsav 16<14) Op: 191,5-193 °C (1:1 arányú benzol-áklohexánelegy) 37% 4-(2,4,6-trimetil-benzoil)indán-1-karbonsavamid 26
