170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
170341 35 36 az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (200 g szilikagél; eluálószer: kloroform). 20:5 arányú benzolhexán elegyből történő átkristályosítás 4-(p-klórbenzoil)-indán-l-ont ad kristályos alakban. Op: 144,5-146° C. Kitermelés: 59%. . ll-(7)-11-(10) Példák: A 11-(6) Példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: IX. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 4-(p-klór-m-metilbenzoil)-indán-1-on, Op: 88-90 °C ^'' (3:20 arányú benzol-ciklohexánelegy) 43% . Ioxo-indán4-karbonsav, o-klórtoluol 4-(p-fluorbenzoil)-indán-l -on, 11<8) Op: 93-94 °C (kloroform) 35% 1 -oxo-indán-4-karbonsav, fluorbenzol 11-(9) 4-(p-brómbenzoil)-indán-l -on Op: 154-155 °C (1:1 arányú benzol-ciklohexánelegy) 41% 1 -oxo-indán4-karbonsav, brómbenzol ii-OO) 5{p-toluoil)-3,4-dihidro-l(2H)naftalenon Op: 86-87 °C (ciklohexán) 1,2,3,4-tetrahidro-l-oxo-5-naftoesav, foszforpentaklorid, toluol ll-(ll) Példa: 5,5 g 1 -ciano-indán-4-karbonsavhoz 80 ml tionil- 35 kloridot adunk és a reakcióelegyet 15 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután vákuumban lepároljuk a tionil-klorid feleslegét. A keletkező 1-ciano-indán-karbonsavkloridhoz 50 ml vízmentes benzolt és 8,0 g vízmentes alumínium-klorid-port 40 adunk, és a reakcióelegyet 40 percig körülbelül 60 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűlés után jég és sósav elegyese csurgatjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot 1 n sósav-oldattal és nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk, majd szárítjuk. Az 45 oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopromatográfiásan tisztítjuk, (400 g szilikagél; eluálószer: kloroform). így jutunk, olajos termék alakjában, az l-ciano-4-benzoil-indánhoz. Kitermelés: 76%. IR-spektrum (hígítatlan - tiszta - 50 minta): ,-— 1660 cm""1 (karbonü), 2230 cm"1 (nitril). NMR-spektrum (CDC13, 60 MHz): 5 = 4,26 (1 H, t, C,-H). 55 11-(12) Példa: 6,0 g l-ciano-indán-4-karbonsavhoz 96 ml tionilkloridot adunk, és a reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A tionil-klorid fe- 60 leslegét vákuumban lepároljuk. Az ily módon maradékként kapott l-ciano-indán-4-karbonsavkloridhoz 50 ml anizolt, 50 ml metilén-kloridot és 6,0 g vízmentes alumínium-klorid-port adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 90 percig keverjük. A 65 terméket lehűlés után belecsurgatjuk jég és sósav elegyébe, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot 1 n sósavoldattal és nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a kapott maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (700 g szilikagél; eluálószer: kloroform). így kapunk 1 -ciano-4-(p-metoxíbenzoil)-indánt kristályos alakban. Op: 109—112 °C. Kitermelés: 93%. 11-0 3) Példa: 6,0 g l-ciano-indán-4-karbonsavhoz 96 ml tionilkloridot adunk, és a reakcióelegyet 14 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban lepároljuk. A maradékként kapott l-ciano-indán-4-karbonsavkloridhoz 50 ml tokióit és 50 ml metilén-kloridot adunk, majd ezután 6,0 g vízmentes alumínium-kloridot. A reakcióelegyet egy órán át keverjük szobahőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióterméket jég és sósav elegyébe csurgatjuk, és éterrel extraháljuk. Az extraktumot 1 n sósavoldattal és nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk, majd szárítjuk. Oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, (500 g szilikagél; eluálószer: kloroform.) így kapunk, olajos termék alakjában, 1 ciano-4 -(p-toluoil)-indánt. Kitermelés: 72%. IR-spektrum (hígítatlan — tiszta — minta): 1655 cm-1 (karbonü), 2230 cm-1 (nitril). , NMR-spektrum (CDC13 60 MHz): 6= 4,2 (1H, t.Ct-H), 2,45(3H,s,-CH3 ). 18
