170319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-bután előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974.1. 9. (OE-234) Közzététel napja: 1976. XII. 28. Megjelent: 1978. III. 31. 170319 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 11/08 Feltalálók: BELOV Gennady Petrovich fíziko-kémikus, Moskovskaya oblast, Noginsky raion, p/oChernogolovka, PZHABIEV Taimuiaz Savelievich, fíziko-kémikus, Moskovskaya oblast, Noginsky raioh, p/o Chernogolovka, DYACHKOVSKY Fridrikh Stepanovich, fiziko-kémikus, Moskovskaya oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, SMIRNOV Vyachesláv Ivanovich, vegyésztechnikus, Moskovskaya, oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, KARPOVA Nelli Dzhavkharovna, fizikokémikus, Moskovskaya, oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, BRIKENSHÍTEIN Khaim-Mordkhe Aronovich, mérnök, vegyésztechnológus, Moskovskaya oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, GERASINA Matrena Petrovna, mérnök, vegyésztechnológus, Moskovskaya oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, KUZMIN Vladimir Evgenievich, mérnök-technológus, Kazan, MATKOVSKY Petr Evgenievich, fiziko-kémikus, Moskovskaya oblast, Noginsky raion, p/o Chernogolovka, RUSSIYAN Ljudmila Nikolaevna, fiziko-kémikus, Moskovskaya oblast, Noginsky rain, p/o Chernogolovka, POMOGAILO Anatoíy Dimitrievich, fiziko-kémikus, Moskovskaya oblast, p/o Chernogolovka, Noginsky raion, CHIRKOV Nikolaj Mikhailovich, fiziko-kémikus, Moszkva, Szovjetunió Tulajdonos: Otdelenie Ordena Lenina Instituta Khimicheskoi Fizikii Nauk, Moszkva, Szovjetunió Eljárás 1-butén előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 1-butén előállítására. Az 1-butént n-butilalkohol, valamint butilént, izotaktikus poHbutilént, butilénoligomereket tartalmazó etilénkopolimerek, továbbá butadién és más szénhidrogén ipari termékek előállítására használják. ^ Az 1-butén előállítására számos eljárás ismeretes, így előállítható az 1-butén az ásványolaj-feldolgozás során kapott gázok bután-butilén frakciójából vagy a krakkolási gázokból való elkülönítéssel, butil-alkohol dehidratálásával, bután dehidrogénezésével, valamint 10 etilén termikus vagy katalitikus dimerizációjával. Gyakorlati szempontból igen jelentős az 1-buténnek etilén dimerizációjával, komplex fémorganikus katalizátorok jelenlétében való előállítása. Az ismert eljárások szerint az etilént 0 °C és 100 °C közötti, 15 előnyösen 10 °C és és 40 °C közötti hőmérsékleten, légköri nyomáson, vagy 40 atmoszféráig terjedő nyomáson dimerizálják egy szerves oldószerben, mint heptánban, hexánban, benzolban, tokióiban, butánban, izooktánban, vagy ilyen oldószerek keverékében. 20 - A dimerizációt nikkelt, kobaltot vagy titánt tartalmazó komplex katalizátorok jelenlétében végzik. A nikkelt és kobaltot tartalmazó katalizátorok szelektivitása igen csekély. Ilyen katalizátorok alkalmazása esetén 1-butént, 25 cisz- és transz-2-butént, hexánt, oktánt és egyéb komponenseket tartalmazó termékkeverék képződik. Ha olyan katalizátorokat használnak az etilén dimerizációjához, amelyek egy Ti(0R)4 általános képletű titánalkoholátot és egy A1R'3 vagy A1R" 2 H általános képletű alumínium-organikus vegyületet tartalmaznak, amely képletekben R, R' és R" alkií-, cikloalkilvagy aril-csoportot jelentenek, és a reakciót egy szénhidrogén oldószerben hajtják végre, akkor általában az 1-butén mellett 0,5-5 térf. % 2-butént és 1,5—8 súly% polietilént tartalmazó termékkeveréket kapnak. Az ilyen típusú katalizátorok jelenlétében 1-10 att. etilénnyomáson és mintegy 5.10~3 mól/liter Ti(OR)4 koncentráció mellett a reakció 1—2 g/liter perc sebességgel megy végbe. A reakció előrehaladása közben a katalizátor igen gyorsan elveszti aktivitását, így az 1 mól Ti(0R)4 -re számított 1-butén hozam csökken. A katalizátor aktivitásának és teljesítményének növelésére az etilén dimerizációját viszonylag alacsony hőmérsékleten, 10-40 °C-on hajtják végre, ekkor azonban meg kell oldani a hőelvezetés problémáját. Az ismert eljárások tehát hátrányosak az egységnyi súlyú katalizátorra számított alacsony hozam és a bonyolult technológia miatt. Az ismert 170319 1
