170297. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szukcinil-borostyánkősav-diészterek előállítására

170297 A reakció lezajlása után a szukcinil-borostyáhkősav-diésztert szűréssel vagy centrifugálással elkülönítjük. A képződött termék fehér vagy sárgás színű, 99% feletti tisztaságú. A szukcinil-borostyánkősav-diésztert polimerek és kinakridon színezékanyagok előállításánál alkalmazzuk. 1. példa -15,35 g nátrium-karbonátot, 3,1 g nátrium-hidrogén-karbonátot és 0,3 g Natrasol 250 MXR-t (polihidroxi-etilcellulóz) 130 ml desztillált vízben oldunk és -2 °C-on keverés közben 35,7346 g desztillált 7-klór-acetecetsav-etilésztert (97,79% tisztaságú; megfelel 34,9449 g 100%-os terméknek) adunk hozzá. 1 óra állás után 5 ml 7,2 n nátrium-hidroxidot adagolunk. Ezt a műveletet 2, 3 és 4 óra után megismételjük. 22 óra eltelte után az oldhatatlanul maradt terméket leszívatjuk, 150 ml vízzel és 80 ml metanollal mossuk, majd szárítjuk. 21,2950 g (78,3%) szukcinil-borostyánkősav-dietilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 126,2—126,3 °C. 2. példa 6,9 g nátrium-hidrogén-karbonátot, 11,5 g nátrium-karbonátot és 0,35 g Fenopan CO 436-t (oxetilezett alkilfenol-szulfát ammóniumsója) 120 ml vízben oldunk, -2 °C-ra lehűtjük és keverés közben 35,9846 g 7-klór-acetecetsav-etilésztert (99,02%-os; 100%-osra átszámítva 35,6320 g) adunk hozzá. Ezután automata pH-mérő berendezéssel és a reakcióelegy pH-értékének beállítására szolgáló adagolóberendezéssel összesen 28,8 ml 7,2 n nátrium-hidroxid hozzáadásával 9,5 pH-értéket tartunk fenn. 22 óra állás után a reakcióelegyet szokásos módon feldolgozzuk. 21,6637 g (77,22%) szukcinil-borostyánkősav-dietilésztert kapunk. Az előbbiekkel azonos kísérletet végzünk 77,06%-os Natrasol 250 MXR, 73,04%-os Tensofol AG (zsíralkohol-szulfát), 73,54%-os Pluronic F 68 (etilén-oxid-propilén-oxid-kopolimer) alkalmazásával. Diszpergálószer nélkül a kísérlet nem ismételhető meg, mivel az elektródokon szerves anyag rakódik le és ezáltal hibás mérési eredményeket kapunk. 3. példa A 2. példával azonos eljárással 13,8 g nátrium-hidrogén-karbonát, 16,8 nátrium-karbonát és 9,0 g Fenopon CO 433 (oxetilezett alkilfenol szulfátjának nátriumsója) keverékét 144,04 g 7-klÓracetecetsav-etilészterrel (97,87%-os; 140,97 g 100%-osnai: felel meg) reagáltatjuk, azonban a reakciót +10 °C-on 9,75 pH-értéken hajtjuk végre. A reakció 2 óra után megszakítható. 88,52 g szukcinü-borostyánkősav-dietilészter különíthető el, amelynek olvadáspontja 126,6-126,8 °C, hozam: 80,7%. 4. példa 13,8 g nátrium-hidrogén-karbonát, 16,8 g nátriumkarbonát és 1,2 g Fenopon CO 433 (oxetilezett alkilfenol szulfátjának nátriumsója) keverékét 250 ml vízben a 2. példa Szerint 72,62 g 87,87%-os 7-klóracetecetsav-etilészterrel (63,53 g 100%-os) reagáltatjuk. 8 óra eltelte után -2 °C-on és 9,5 pH-értéken a nátrium-hidroxid adagolását megszakítjuk és a hőmérsékletet lassan 20 °C-ra emeljük, összesen 22 órás 5 reakcióidő után az elegyet szokásos módon feldolgozzuk. 76,5%-os hozammal 37,82 g szukcinil-borostyánkősav-dietilésztert kapunk. 5. példa 10 A 2. példa szerinti reakciót megismételjük 13,8 g nátrium-hidrogén-karbonát, 16,8 g nátrium-karbonát és 1,7 g trimetil-benzil-ammónium-hidroxid keverékével, amelyet 40%-os metanolos oldatban reagáltatunk. 72,45 g 96,1%-os 7-klór-acetecetsav-etilészter (96,62 15 g 100%-os) alkalmazásával 83%-os hozammal 45,00 g szukcinil-borostyánkősav-dietilészterhez jutunk. Azonos hozamokat érünk el a felsorolt egyéb kvaterner ammónium- és foszfónium-vegyületek alkalmazásával: ezek a diszpergálószerek már 0,01%-nyi 20 mennyiségben megfelelő hatást eredményeznek. Trietil-benzil-ammóniuin-klorid 79,4% Tetrabutil-ammómum-jodid 80,1% Dioktil-dimetil-ammónium-klorid 82,6% Mirisztil-dimetil-benzil-ammónium-klorid 84,7% 25 Tetrafenü-foszfónium-bromid 80,8% Metoxi-metil-trifenil-foszfónium-bromid 76,5% 6. példa 19,30 g nátrium-karbonát, 3,10 g nátrium-hidro-30 gén-karbonát és 0,20 g Natrasol 250 MXR (poli-hidroxi-etilcellulóz) keverékét szobahőmérsékleten 150 ml desztillált vízben feloldjuk, -2 °C-ra lehűtjük és keverés közben 23,9310 g technikai 7-klór-acetecetsav-etilésztert (97,8%-os; megfelel 21,0114 g 100%-os 35 terméknek) adunk hozzá. 22 óra eltelte után -2 °C-on a képződött szukcinil-borostyánkősav-dietilésztert leszívatjuk, 150 ml vízzel és 50 ml metanollal mossuk, majd 16 óra hosszat 20 Torr nyomáson, 80 °C-on szárítjuk. 12,6255 g szukcinil-borostyánkősav-40 dietilésztert kapunk, 76,4%-os hozammal, olvadáspontja 126,0-126,2 °C. Ha a fenti kísérletet Natrasol 250 MXR hozzáadása nélkül megismételjük, akkor a hozam 67,5% szukcinil-borostyánkősav-dietilészterre csökken. 45 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás szukcinil-borostyánkősavdiészter előállítására 7-halogénacetecetsav-észterből vizes közegben 50 erős bázis hozzáadásával, azzal jellemezve, hogy a 7-halogénacetecetsav-észtert szervetlen sókból álló vizes pufferoldatban 8-10 pH-értéken reagáltatjuk, miközben a reakcióelegyet lúg hozzáadásával állandó pH-értéken tartjuk, és a reakciót legalább egy 55 anionos, kationos, nemionos diszpergálószer jelenlétében végezzük, melyet a bevitt 7-halogénacetecetsavészter súlyára számítva 0,01-10% mennyiségben alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 60 módja, azzal jellemezve, hogy diszpeigáíószert a bevitt 7-halogénacetecetsav-észter súlyára számítva 0,2-2% mennyiségben alkalmazzuk. A kiadáséit felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-2692 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató