170279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 170279 Nemzetközi osztályozás: #i\ Bejelentés napja: 1973. XI. 6. (IE-594) C 07 F 9/16 A 01 N 9/36 ^P Nagy-britanniai elsőbbsége: 1972. XI. 8. 51442/72. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1976. XII. 28. Megjelent: 1978. III. 31. Feltaláló: BARTON John Edward Duncan vegyész, Wokingham, Berkshire, Nagy-Britannia. Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására 1 Találmányunk a herbicid hatású N-foszfonometilglicin előállítására vonatkozik. A találmányunk szerinti eljárással az (I) képletű N-foszfonometil-glicint oly módon állíthatjuk elő, hogy l,3,5-tricianometil-hexahidro-l,3,5-triazint vala- 5 mely (II) általános képletű foszforossav-észterrel reagáltatunk (mely képletben R1 és R 2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport) hidrogén-halogenid katalizátor jelenlétében 15-100 C°-os hőmérsékleten, majd a kapott N-foszfonometil-glicinonitril-észtert tömény 10 vizes ásványi sav-oldattal hidrolizáljuk és az N-foszfonometil-glicint a reakcióelegyből önmagukban ismert módszerekkel kinyerjük. Az eljárást az A-reakciósémán tüntetjük fel. Az a) lépés során a foszforossav-észter és az 15 1,3,5-tricianometil-hexahidro-l ,3,5-triazin reakciójában az R1 és R 2 csoport nem vesz részt; ezeket a csoportokat a b) lépés szerinti hidrolízis során, az N-foszfonometil-glicinonitril-észter hidrolízisekor távolítjuk el. Ezért R1 és R 2 jelentése nem döntő 20 jelentőségű tényező és csupán az a feltétele, hogy R1 és R 2 a találmányunk szerinti eljárásban ne vegyen részt. R1 és R 2 jelentése előnyösen 1—6 szénatomos alifás csoport, mely adott esetben fenilcsoporttal helyettesítve lehet (pl. alkenil-, alkinil- vagy aíkilcso- 25 port, mely adott esetben fenilcsoporttal helyettesítve lehet, pl. benzilcsoport). R1 és R 2 különösen előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel. Eljárásunknál katalizátorként sósavat alkalmazhatunk, de hidrogén-bromidot, Lewis-savakat, savhalo- 30 genideket vagy savanhidrideket is használhatunk. Lewis-sav katalizátorként elektronakceptor vegyületeket, pl. bórtrifluoridot, ferrikloridot vagy sztannikloridot alkalmazhatunk. Savhalogenid katalizátorként előnyösen acetil-kloridot vagy propionil-kloridot alkalmazhatunk A savanhidrid katalizátor előnyösen ecetsavanhidrid lehet. Sav-klorid vagy savaníiidrid katalizátor felhasználása esetén az a) lépés során az N-foszfonometil-glicinonitril-észter N-acil-szárrnazék keletkezik; a b) lépésnél azonban az N-acil-származék a szabad NH vegyületté hidrolizál. A foszforóssavésztert és az l,3,5-tricianometil-hexahidro-l,3,5-triazint sztöchiometrikus arányban alkalmazhatjuk, azaz 1 mól hexahidro-triazinra számítva 3 mól foszforossav-észtert. A foszforossav-észtert azonban feleslegben is alkalmazhatjuk, mikor is a hígító- vagy oldószer szerepét is betölti. Az a) lépést hígító- vagy oldószer jelenlétében vagy anélkül végezhetjük el. Oldószerként előnyösen toluolt, dioxánt, dimetil-szulfoxidot vagy dimetil-formamidot vagy a foszforsav-észter kiindulási anyag feleslegét alkalmazhatjuk. Az a) lépés hőmérsékletét pl. a katalizátortól vagy az oldószer forráspontjától függően választhatjuk meg. Általában 15-100 C°-on dolgozhatunk, azonban szükség esetén ennél alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékletet is alkalmazhatunk. Az a) lépésnél képződő terméket önmagukban ismert és a szakember számára nyilvánvaló módszerekkel izolálhatjuk. így pl. általában oly módon járhatunk el, hogy a reakcióelegyet a reakció végén 170279 1
