170253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás promoveált váz nikkel katalizátorok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1974. X. 7. Módosítás napja: 1974. XI. 18. Közzététel napja: 1976. XII. 28. Megjelent: 1978. január 31. (BU-737) 170253 Nemzetközi osztályozás: B 01 J 25/00 / Feltaláló: Dr. PETRÓ József docens, Budapest Tulajdonos: Budapesti Műszaki Egyetem, Budapest Eljárás promoveált váz nikkel katalizátorok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás promoveált váz nikkel katalizátorok előállítására. Közelebbről a találmány tárgya eljárás promotorként krómot és kobaltot, krómot és molibdént, kobaltot és molibdént vagy krómot, kobaltot és molibdént tartalmazó katalizátorok előállítására. Az 1 563 787, az 1 628 191 és az 1 915 473 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokból ismeretes, hogy a váz nikkel (más néven Raney-nikkel) katalizátorokat katalitikusan aktív nikkelt és könnyen kioldható, katalitikusan inaktív komponenst, például alumíniumot vagy szilíciumot tartalmazó ötvözetekből készítik. Az ötvözetből az inaktív komponenst olyan oldószerrel (általában vizes lúggal) oldják ki, amely az aktív fémet nem támadja meg. Az aktív fém finom szemcséjű katalizátorként marad vissza. Röviddel az első Raney-nikkel katalizátorok megjelenése után vizsgálták különféle hozzátétek (promotorok), így réz, kobalt, króm, cirkon és szerves fémvegyületek hatását. E vizsgálatok során a nikkelhez mindig csupán egy idegen fémet tettek. Azt találták, hogy ezek sok esetben kedvező hatásúak. (Schröter, R., Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie, I. Verlag Chemie, GmbH Berlin, 1943. 80-81. old.) Króm promotorral készült Raney nikkel katalizátor ismertetése található a 928 407 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban. Paul króm, kobalt és molibdén hatását vizsgálta külön-külön (Paul, R., Bull. Soc. Chim. France (5J, 13 (1946), 208). E komponensek mennyiségét a nikkelre vonatkoztatva 1 és 10 súly% között változtatta. Megállapította, hogy külön-külön növelik a Raney nikkel aktivitását az általa vizsgált 3 modell-5 reakcióban. Kombinációkat nem tanulmányozott. Egyetlen utalást találtunk az irodalomban, mely szerint két promotor együttes hatását vizsgálták (A. B. Faszman és D. V. Szokolszkij, Sztruktura i fiziko-himicseszkije szvojsztva szkeletnik katalizáló torov, Izdatyelsztvo „Nauka", Kazahszkoj SZSZR, Alma-Ata, 1968, 154 o). Titán, mangán, vanadium és molibdén közül kettőt-kettőt ötvöztek a nikkel mellé, de promotor hatást nem észleltek. Meglepő módon azt találtuk, hogy a váz nikkel 15 katalizátorok aktivitása igen jelentékenyen növelhető, ha e katalizátorokhoz promotorként legalább két fémet, éspedig krómot és kobaltot, krómot és molibdént, kobaltot és molibdént vagy krómot, kobaltot és molibdént vagy a felsorolt fémek mellett mangánt 20 tartalmazó kombinációt adunk. E promotorok aktivitásnövelő hatása felülmúlja az egyes promotoroknál külön-külön tapasztalható promotorhatások összegét. A találmány szerint promoveált váz nikkel katalizátorokat nikkel, promotorok és lúggal kioldható 25 fémek, előnyösen alumínium és/vagy szilícium ötvözése és a lúggal kioldható fémek kioldása útján oly módon állítunk elő, hogy az ötvözet elkészítése során a nikkelt és a lúggal kioldható fémet a nikkel súlyára számítva 0,2-5 súly% krómmal és 0,2-5 súly% 30 kobalttal vagy 0,2-5 súly% krómmal és 0,2-10 170253 1