170247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált anhidro-2-merkapto-1,3,4-tia-diazólium-hidroxidok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 170247 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: rfj#* Bejelentés napja: 1975. II. 19. (BA-3210) G 07 D 285/12 |^# Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1974.11. 21. (P 24 08 288.0) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1976. III. 27. Megjelent: 1978. január 31. * Í i " " r. c. Feltalálók: DR. AMANN August farmakológus, Ludwigshafen am Rhein, Dr. KOENIG Horst vegyész, Ludwigshafen am Rhein, DR. THIEME Peter vegyész, Wachenheim, DR. GIERTZ Hubert farmakológus, Limburgerhof, DR. KRETZSCHMAR Rolf orvos, Moorrege, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szubsztituált anhidro-2-merkapto-l,3,4-tiadiazólium-hidroxidok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált anhidro-2-merkapto-1,3,4-tiadiazóliumhidroxidok előállítására. Ebben a képletben R2, R 3 , R4, R s, R 6 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, trifluormetil- vagy nitrocsoportot jelentenek, de az R2 , R 3 , R 4 , R s , R 6 szubsztituensek legalább egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és R1 adott esetben hidroxil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoportot jelent; továbbá R1 adott esetben 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált metilcsoportot is jelenthet, ha az R2 , R 3 , R 4 , R s , R 6 szubsztituensek közül legalább kettő hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy R2 , R 3 , R s , R 6 a fenti jelentésűek, és R 4 hidrogén-, 15 fluor-, bróm- vagy jódatomot, 2,4-szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkoxi-, trifluormetil- vagy nitrocsoportot jelent, és az R 2, R 3 , R 4 , R5 , R 6 szubsztituensek közül legalább egy hidrogénatomtól eltérő jelentésű; továbbá R2 , R 3 , R 4 , R s , R 6 mindegyike hidrogénatomot jelenthet, ha R1 adott esetben hidroxil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy ha R 1 a ß-helyzetben hidroxil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált etilcsoportot képvisel; R1 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált metilcsoportot is jelenthet, ha R2, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 mindegyike hidrogénatomot vagy R2 , R 3 , R s , R 6 hidrogénatomot és R 4 klóratomot jelent. Az új vegyületeknek értékes farmakológiai tulajdonságaik vannak, elsősorban a központi idegrendszerre hatnak. A Chemical Communication, 1968, 672 és a Tetrahedron Letters, 1968, 5881 közlemények olyan 5 I általános képletű anhidro-2-merkapto-1,3,4-tiadiazólium-hidroxidokat írnak le, amelyek képletében R1 metil-, etil- vagy benzilcsoportot R2 , R 3 , R 4 , R s és R6 hidrogénatomokat vagy R 1 metilcsoportot, R 4 klóratomot vagy metil- vagy metoxicsoportot és R2 , 10 R3 , R s és R 6 hidrogénatomokat jelentenek. A vegyületek előállítására szubsztituált tiohidrazidokat széndiszulfiddal vagy tiofoszgénnel ciklizálnak. A közlemények a vegyületek felhasználására vonatkozó adatot nem ismertetnek. Az I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű szubsztituált tiobenzhidrazidot - ebben a képletben R1, R 2, R 3, R4, R s, R 6 a fenti jelentésűek - széndiszulfiddal vagy tiofoszgénnel ciklizálunk. A ciklizálási reakciót tetszőleges iners oldószerben 0 és 100 C° között végezhetjük. Oldószerként például kevés szénatomos alifás alkoholokat, amilyen az etanol, kevés szénatomos alifás zsírsavak savnitriljeit, és savamidjait, amilyen az acetonitril, dimetil-formamid, aromás szénhidrogéneket, amilyen a benzol, és klórozott alifás szénhidrogéneket, amilyen a kloroform, metilén-klorid, használhatunk. Ha a ciklizálást széndiszulfiddal végezzük, akkor előnyösen acetonitrilben, szobahőmérsékleten dolgozunk, de a visszafolyatási hőmérsékletig terjedően is 20 25 30 170247 1
