170239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3- hidroxi- és 3-(alfa-etoxi/- etoxi)- 1-jód- 1-transz- oktén előállítására
170239 3 4 keverékére öntjük. A kapott elegyet pentánnal ötször extraháljuk, a szerves oldatokat egyesítjük, vizes nátrium-tioszulfát-oldattal, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül telített, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. Az illékony anyagok eltávolítása után kapott sárga, olajos maradék deuterokloroformban felvett NMR-spektruma szerint a termék kevés telített jodid-vegyületet, azaz 3-hidroxi-l-jód-oktánt és adott esetben 1,2-dijód-3-hidroxi-oktánt is tartalmaz a kívánt 3-hidroxi-l-jód-1-transz-okténen kívül. A kapott termékből ezután elkülönítjük az adott esetben jelenlevő 1,2-dijód-3-hidroxi-oktánt és a 3-hidroxi-1-jód-oktánt. A terméket 3-5-szörös fölöslegben vett trietü-aminnal elegyítjük, és az elegyet 20 órán át körülbelül 94 C°-on tartjuk. A trietil-amin fölöslegét lepároljuk, és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kis ideig rázzuk. A fekete, olajos maradék legnagyobb része feloldódik a vízben. Az elegyet pentánnal ötször extraháljuk, a szerves oldatokat egyesítjük, egymás után híg sósavoldattal, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vizes nátrium-tioszulfát-oldattal és telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként benzolt alkalmazunk. 12,5 g (24,6%) tiszta 3-hidroxi-l-jód-l-transz-oktént kapunk; NMR-spektrum sávjai: 6,2-7,1 ppm (m, 2H). Elemzés a C8 H 15 10 képlet alapján: számított: C = 37,81%; H =5,95%; talált: C = 37,78%; H =6,05%. Infravörps spektrum sávjai (CCI4): 3620 (-OH), 1605(fc=Ç)és940cmM. 2. példa 1,53 g (6 mmól) 3-hidroxi-l-jód-transz-1-oktén és 0,864 g (12 mmól) etil-vinil-éter elegyéhez 1 csepp tömény sósavoldatot adunk. Az oldatot felmelegedni hagyjuk, majd 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután az oldatot gyors ütemben éterrel hígítjuk, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. Sárga, olajos maradékként kapjuk a 3-(/a-etoxi/-etoxi)-1 -jód-transz-1 -oktént. Elemzés aC12 H23 I0 2 képlet alapján: számított: C = 44,21%; H = 7,06%; talált: C = 44,32%; H =7,34%. 1 NMR-spektrum sávjai: 3,50 (m, 2, -OCH2 ), 3,98 (m, 1, H-Ó-O-), 4,71 (m, 1, C-3 H) és 6,43 (m, 2, C-lésC-2H)ppm. A következőkben a 3-hidroxi-l-jód-1-transz-oktén 5 antibakteriális hatásának vizsgálatát és a vizsgálat eredményeit ismertetjük. Egy-egy Petri-csészébe 10-10 ml, penicillinvizsgálatra alkalmas oltóagart (J-1095 C, Fisher Scientific Co.) töltünk, és az agárra 0,1 ml 24 órás mikroorga-10 nizmus-tenyészetet helyezünk táptalajjal együtt. A vizsgált vegyületekből, azaz a 3-hidroxi-l-jód-l-transzokténból (,,B"vegyület) és 1-jód-l-transz-okténból („A" vegyület) 1,9 X 10"2 mólos metanolos oldatot készítünk. 0,1 ml így kapott oldatot 12,7 ml átmé-15 rőjű szűrőpapírkorongra öntünk, és a szűrőpapírt az agarlemez tetejére helyezzük. A rendszert 48 órán át 25 C°-on inkubáljuk, majd megmérjük a gátlási zónák átmérőit. Az eredményeket az alábbi táblázatban ismertetjük. Zónaátmérő, mm Mikroorganizmus „A"vegyület „B "vegyület Bacillus subtilis 23 Sarcina lutea — 22 Escherichia coli -Staphylococcus aureus — — 30 A táblázat adataiból megállapítható, hogy a „B" vegyület jelentős antibakteriális hatást fejt ki grammpozitív mikroorganizmusokkal szemben, míg a szubsztituálatlan analógnál („A" vegyület) ilyen hatás nem észlelhető. 35 Szabadalmi igénypont Eljárás 3-hidroxi-l-jód-1-transz-oktén és 3-(/ö-et-40 oxi/-etoxi)-l-jód-l-transz-oktén előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mólekvivalens l-oktin-3-olt két mólekvivalens diizobutil-alumínium-hidriddel reagál- -tatunk, a kapott (I) képletű vegyületet jódozzuk, majd az aluminátkomplexet elhidrolizáljuk és a 3-45 hidroxi-1-jód-l-transz-oktént elkülönítjük, végül kívánt esetben a kapott terméket etil-vinil-éterrel reagáltatva 3-(/a-etoxi/-etoxi)-l-jód-l-transz okténné alakítjuk. rajz 2 A kiadáséit felelős: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-2290 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Feleló's vezető: Földes György igazgató
