170239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3- hidroxi- és 3-(alfa-etoxi/- etoxi)- 1-jód- 1-transz- oktén előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973.1. 25. Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1972.1. 26. (221 058) Közzététel napja: 1976. XI. 27. Megjelent: 1978. január 31. (WI-262) 170239 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 33/10 C 07 C 43/14 Feltaláló: SIH Charles John mikrobiológus, Madison, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Wisconsin Alumni Research Foundation, Madison, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 3-hidroxi- és 3-(/a-etoxi/-etoxi)-l-jód-l-transz-oktén előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 3-hidroxi- és 3-(/a-etoxi/-etoxi)-l-jód-l-transz-oktén előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek új anyagok, amelyek baktériumellenes hatással rendelkeznek, ezenkívül pedig prosztaglandin-származékok előállítá- 5 sában közbenső termékként használhatók fel. A találmány szerint úgy járunk el, hogy egy mólekvivalens l-oktin-3-olt két mólekvivalens diizobutil-alumínium-hidriddel reagáltatunk, a kapott (I) 10 képletű vegyületet jódozzuk, majd az aluminátkomplex elbontása után a 3-hidroxi-1-jód-1-transz-oktént elkülönítjük, és kívánt esetben a kapott terméket etil-vinil-éterrel reagáltatva 3-(/a-etoxi/-etoxi)-l-jód-ltransz-okténné alakítjuk. 15 A találmány szerinti eljárás hasonló a G. Zweifel s munkatársai közleményében (J. Am. Chem. Soc. 89, 2753. 119611) leírt módszerhez, azonban lényegbevágó különbségek is vannak az ismert és a találmány szerinti módszer között. A találmány szerinti eljárás- 20 ban kiindulási anyagként felhasznált l-oktin-3-ol átalakítására a G. Zweifel és munkatársai által kidolgozott eljárás nem alkalmas. Az ismert eljárás szerint végezve a reakciót ugyanis a 3-as helyzetű szubsztituens komplex formájában megköti az alumínium- 25 reagenst, és a hármas kötés egyáltalán nem, vagy csak igen kis mértékben redukálódik. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy a szennyező melléktermékek bázikus trialkil-aminokkal — például trimetil-aminnal vagy trietil-aminnal — 30 könnyen eltávolíthatók, és így a kívánt vegyület lényegében tiszta állapotban különíthető el. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 1 mólekvivalens l-oktin-3-ol, 100 mmól l-oktin-3-olra számítva 40 ml vízmentes heptánnal készített oldatához 40 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 2 mólekvivalens diizobutil-alumínium-hidridet adunk. Az exoterm reakció lelassulásakor a reakcióelegyet mintegy 50 C°-ra melegítjük, és 2,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A heptánt csökkentett nyomáson (0,2 Hgmm) lepároljuk, és a maradékot - 100 mmól diizobutil-alumínium-hidridre számított 40 ml — vízmentes tetrahidrofuránnal hígítjuk. A kapott oldathoz -50 C°-on, lassú ütemben 2 mólekvivalens jód, 100 mmól jódra számítva 40 ml, vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Az adagolás kezdetén a jód színe azonnal eltűnik, és gáz — feltehetően hidrogén — fejlődik. Körülbelül 1 mólekvivalensjód beadagolása után a gázfejlődés megszűnik, és a jód színe lényegesen lassabban tűnik el, végül a reakcióelegy vörösre színeződik. A jód beadagolása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és a diizobutil-alumínium-hidrid-komplexet 20-30 C°-on cseppenként adagolt 20%-os kénsavoldattal elbontjuk. Az izobután-fejlődés lelassulásakor a reakcióelegyet jég és 20%-os kénsavoldat 170239 1
