170238. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1- jód- alkének előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973.1. 25. Amerikai egyesült államokbeli elsőbbségei: 1972. V. 22. (255 728) 1972. IX. 29. (293 442) Közzététel napja: 1976. XI. 27. Megjelent: 1978. január 31. (WI-245) 170238 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 33/10 C 07 C 43/14 C 07 C 69/02 C 07 D 309/12 ;.::>^x A\.~^' Feltaláló: SIH Charles John mikrobiológus, Madison, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Wisconsin Alumni Research Foundation, Madison, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált 1-jód-alkének előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 1-jód-alkének előállítására — ahol X jelentése hidroxilcsoport, tetrahidro-piraniloxicsoport, (a) általános képletű csoport (ahol R'" rövidszénláncú alkilcsoportot jelent) vagy (b) álta- 5 lános képletű csoport (ahol Rj és R2 egyaránt rövidszénláncú alkilcsoportot jelent), R' jelentése hidrogénatom vagy 1—7 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0 és 5 közötti egész szám, de a -(CH2 ) n -R' csoport összesen legföljebb 7 10 szénatomot tartalmazhat. Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó 3-hidroxi-l-jód-l-transz-oktén és 3-(a-etoxi-etoxi)-ljód-1-transz-oktén előállítását a J. Am. Chem. Soc. 94: 10, 3643 szakcikk ismertette. Az (I) általános 15 képletű vegyületek további képviselői újak. Az (I) általános képletű vegyületek baktériumellenes hatással rendelkeznek, ezen kívül prosztaglandinszármazékok előállításában közbenső termékekként használhatók fel. 20 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint az alábbiakban ismertetésre kerülő (a) vagy (b) eljárásváltozattal állítjuk elő. A (b) eljárásváltozat során valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol X, R' és n jelentése a fenti 25 - triizobutil-alurhíniummal reagáltatunk, a kapott (IV) általános képletű vegyületet — ahol R', n és Y jelentése a fenti — diizobutil-alumínium-hidriddel reagáltatjuk, a kapott (V) általános képletű vegyületet — ahol R', n és Y jelentése a fenti — jódozzuk, majd a ' 30 kapott (I) általános képletű vegyületet elkülönítjük a reakcióelegybó'l. Az (a) eljárásváltozattal — amely lényegében azonos az idézett J. Am. Chem. Soc. közleményben ismertetett módszerrel — olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol X jelentése hidroxilcsoport, tetrahidro-piraniloxicsoport vagy (a) általános képletű csoport (ahol R'" rövidszénláncú alkilcsoportot jelent), R' jelentése hidrogénatom vagy 1—7 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0 és 5 közötti egész szám, de a -(CH2 ) n -R'csoport összesen legföljebb 7 szénatomot tartalmazhat, és ha X hidroxilcsoportot jelent, a —(CH2) n -R' csoport csak n-pentilcsoporttól eltérő lehet. Az (a) eljárásváltozat során egy mólekvivalens (II) általános képletű vegyületet - ahol X, R' és n jelentése az előző bekezdésben megadott — két mólekvivalens diizobutil-alumínium-hidriddel reagáltatunk, a kapott (III) általános képletű vegyületet — ahol R' és n jelentése az előző bekezdésben megadott és Y az X csoportból egy oxigénatom elvonásával származtatható csoportokat jelenti — jódozzuk, majd az (I) általános képletű vegyületet elkülönítjük a reakcióelegyből. A (II) általános képletű vegyületek közül az l-oktin-3-ol a legelőnyösebb reagens. Előnyösen alkalmazhatók továbbá azok a (II) általános képletű vegyületek is, amelyekben X (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent (ilyen vegyületek például a/ 170238 1
