170157. lajstromszámú szabadalom • Eljráás N- foszfonometilglicin előállítására
SZABADALMI 170157 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS álBilii Nemzetközi osztályozás: fSp Bejelentés napja: 1973. VII. 19. (IE-580) C 07 F 9/04; A 01 N 9/36 ^^ Elsőbbsége: Nagy-Britannia, 1972. VII.21. (34204/72) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1976.XI.27. , Megjelent: 1978. VI. 10. 'X ••.... J i Feltalálóik): Pairy David Rees vegyész, Wokingham, Berkshire, Tomiin Clive Dubley Spencer, vegyész, Crowthorne, Berkshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N-foszfonometilglicin előállítására 1 Találmányunk az /!/ képletü N-foszfonometil-glioin előállítására vonatkozik. A 774.349 számú belga szabadalmi leirás szerint az N-foszfonometil-glicin szélesspektrumu gyomirtószer, melyből lebomlása után hatás egyáltalán nem, vagy csak kis mértékben marad vissza. Az N-foszfonometil-glicin előállítására több eljárást javasoltak. A 3.16o.632 számú USA szabadalmi leirás 14. példája szerint a glicin-metilénfoszfinsavat merkurikloriddal történő oxidációval N-foszfonometil-glicinné alakitják. A higanyvegyületek alkalmazásával kapcsolatos környezetszennyeződés! problémák miatt azonban ez az eljárás ipari méretekben történő megvalósításra nyilvánvalóan nem-kívánatos. A 774.349 számú belga szabadalmi leirásban foglaltak szerint az N-foszfonometil-glicinből és klórmetilfoszfonsavből állítják elő. A klórmetilfoszfonsavban levő klóratom kis reakciókészsége miatt azonban az eljárást erélyes körülmények között kell végrehajtani, melyek hatására mellék-termékek képződnek /pl. a klórmetilfoszfonsav hidrolízise következtében/. Egy másik melléktermék két mól klórmetilfoszfonsav és 1 mól glicin reakciójakor képződik és a H0C0CH-N//CH2 P0~H/ 2 képletnek felel meg. . Az N-foszfnometil-glicin elvileg 1 mól glicin, 1 mól formaldehid és 1 mól foszforossav reakciójával is előállítható lenne. A gyakorlatban azonban a reakció főként a glicin amino-csoportjának diszubsztituciója irányában játszódik le és fő-termékként a H0C0CH9 N/CH o P0,H/ o képletü vegyület keletkezik. d d 5 d Találmányunk tárgya uj eljárás N-foszfonom'itil-glicin előállítására, melynek során mérgező higany-sókat nem. alkalmazunk és a melléktermékek keletkezését minimumra csökkentjük. 170157 10 15 30 25 30 35 A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az /I/ képletü N-foszfonometil-glicint oly módon állítjuk elő, hogy valamely /II/ általános képletü N-benzil-származékot /mely képletben R1 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport/ savas vizes közegben formaldehiddel és foszforossavval reagáltatunk, majd a képződő N-helyettesitett-N-foszfonometil-glicin-származékból az N-benzil-csoportot hidrogénbromiddal vagy hidrogénjodiddal történő reagáltatással eltávolítjuk, az N-foszfonometil-glicint kinyerjük, majd kivánt esetben vizből történő átkristályositással tisztítjuk. A találmányunk szerinti eljárás első lépésénél alkalmazott savas vizes közeg előnyösen sósav, hidrogénbromid vagy hidrogénjodid lehet. A fenti savak különös előnye, hogy illékonyak és bepárlássál könnyen eltávolíthatók, ha az eljárás első lépésében képződő N-helyettesitett-N-foBzfonometil-glicint izolálni kívánjuk. Savas vizes közegként más savak /pl. kénsav vagy foszforsav/ is alkalmazhatók, azonban kevéssé kedvezően, minthogy nem-illékonyak és ezért a glicli-származék izolálása esetén kémiai módszerekkel /pl. a.kénsav báriumsó alakjában történő lecsapásával/ távolitandók el. Oxidáló savak /pl. tömény salétromsav/ nem alkalmazhatók, minthogy a reakcióban felhasznált tformaldehidet eloxidálnák. A formaldehid, :foszforossav és az N-helyettesitett glicin '.kondenzációját előnyösen legalább loo C°-os Ihőmérsékleten hajthatjuk végre. Alacsonyabb 'hőmérsékleten is dolgozhatunk, ez azonban á reakció lelassulásához vezet. Az eljárást előnyösen oly módon végezhetjük el, hogy a savas vizes reakcióközeget visszafolyatő hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A hőmérséklet a felhasznált savtól és annak koncentrációjától függ és loo C° és 13o C° kö-
