170122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás félészterek és észterek folyamatos előállítására

SZABADALMI 170122 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY .aßSw:%L. Nemzetközi osztályozás wBv C 07 C 69/00; 69/96 ^Jjf Bejelentés napja: 1974. VII.18. (EA-137) ORSZÁGOS Közzététel napja: 1976. VIII.28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1978. IV.25. -Feltaláló: Tulajdonos: dr. Mogyoródi Ferenc, oki. vegyész, 45%, Miskolc, dr. Koppány Enikő, oki. vegyész, 40%, Szirmabesenyő, dr. Papp György, oki. vegyész, 15%, Miskolc É&zakmagyarországi Vegyiművek, Sajóbábony Eljárás félészterek és észterek folyamatos előállítására A találmány eljárás az I általános képletü - amely képletben X és X lehet egyező és AZ gyököt jelenthet; lehet eltérő, amikor X1 klóratomot, x pedig AZ gyököt jelenthet, melyekben A oxigén- vagy kénatomot jelenthet, mig Z lehet 1-18 szénatomos alkil-, halogénnel szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, cikloalkil-, fenil-, fenil gyökkel szubsztituált 1-6 szénatomos alkil gyök - félészterek vagy észterek folyamatos előállítására. Az I általános képletti félészterek illetve észterek előállitására a szakirodalom igen sok eljárást ismertet. Az ide vonatkozó összefoglald közleményből /Chem.Rews. 1973. 73. N2 1./, megállapítható, hogy a III általános képletü vegyületek - amely képletben Y klór atomot vagy -0Z gyököt jelenthet - és a IV általános képletü - amely képletben A oxigén- vagy kénatomot, Z pedig 1-18 szénatomos alkil-, halogénnel szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, cikloalkil-, fenil-, fenil- szubsztituált 1-6 szénatomos alkil gyököt jelenthet - alkoholok, tiolok reagáltatása során mindig képződik melléktermékként gázalakú hidrogénklorid. Az eljárások különféle változatai arra irányulnak, hogy valamilyen fizikai módszerrel, müvelettel eltávolítsák a reakcióelegyből a nem kívánatos, mellékreakciókat okozó hidrogénkloridot. Másrészről ugy kivanják ezt kiküszöbölni, hogy a reakció során a III általános képletü reakciópartnert feleslegben alkalmazzák. Korábbi eljárásunkban /165 o32 sz. magyar szabadalmi leirás/ ezt a problémát ugy oldottuk meg, hogy a sósav: alkohol reakcióval az igen gyors foszgén: alkohol reakciót versenyeztettük és nem a sokkal lassúbb félészter: alkohol reakciót. Ezzel a reakeióelegy sósav oldékonysága lecsökkent, mintegy automatikusan sósav - mentesitődött. 170122 10 15 20 25 30 A reakció további tanulmányozására irányuló kutatásaink során meglepő módon azt találtuk, hogy a reakciókörülmények megfelelő megválasztásával a félészter: alkohol reakció is felgyorsítható olyan mértékben, hogy a sósav: alkohol reakcióval, illetve a káros mellékreakeiókkal szemben a teljes reakciólefutás alatt versenyképes marad. Ezen reakciókörülmények mellett ugyanakkor a sósavból az alkoholnak, tiolnak megfelelő szerves klorid keletkezik, amely nem rontja le a félészter illetve az észter hozamát. A találmány szerinti eljárást 2o-16o°C hőmérséklet között, 2o-15o atm közötti nyomáson inert higitó-szerben vagy anélkül, adott esetben katalizátor jelenlétében, folyamatosan vitelezzük ki, adott esetben széndioxid egyidejű bevezetésével és eirkuláltatásával. Higitószerként alkalmazhatók szénhidrogének, klórozott szénhidrogének, ketonok, éterek, szerves kloridok. Alkalmazhatók szobahőmérsékleten gázhalmazállapotu, de nyomás alatt cseppfolyósítható anyagok. A II általános képletü szerves kloridok képződésének elősegítésére alkalmazhatunk katalizátorokat, amelyek lehetnek fémoxidok, illetve egyéb fémsók. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy igen jó, 9o % feletti hozammal állithatók elő a fálészterek és észterek, amelyeket az egyidejűleg képződő, de ugyancsak hasznosítható szerves kloridoktól könnyen elválasztva, tiszta állapotban nyerünk ki. Az eljárás további előnye a rövid átfutási idő, s ezzel a folyamatos kivitelezhetőség. A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon mutatjuk be, amelyek nem korlátozzák a szabadalmi igényt. A példák laboratóriumi méretekben történő kivitelezéséhez temperált /hűthető, fűthető/, nyomásálló csőreaktort használtunk,amelybe az