170103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves ónvegyületek kostabilizároaiként alkalmazható glicerinészterek előállítására
7 170103 8 °i3 S p-toluol-szulfonsav 3oo ml toluol 2. lépés: 13,6 g ánizsaldehld 21,8 g izooktil- -merkapto-propionát Halványsárga szinü, szobahőmérsékleten lágy, viasz-szeríí konzisztenciájú terméket kapunk. c Az infravörös és NMR-spektrum megfelel a várt szerkezetnek. A fentiek szerint járunk el, csak ánizsaldehid helyett fahéjaldehidet használunk. 10 20 25 30 CH3 /Cra 2 / 16 COOCH 2 -CK/OH/-CH 2 OOC- CH2 CH2S-CH-CH=CH-CgH5 SCH2 CH 2 C00C 8 Hi7 képletü terméket kapunk. Ugyancsak a fentiek szerint eljárva, de ánizsaldehid helyett di-tetradecil-ketont al- 15 kalmazva CH3 /Ca 2 / 16 C00CH 2 -CH/0H/-CH 2 00C- CH2 CH 2 S-C=/C 14 H 2 g/ 2 SCH2 CH 2 C00C 8 H 17 képletü terméket kapunk. 3. példa /fi? képletü vegyület előállítása B vegyületet az i. példában leirt eljárás- . sal állitjuk elő, azzal a különbséggel, hogy az egyes lépésekben a következő anyagokból indulunk ki: 1. lépés: 34,8 g glicerin-mono-sztearát 9,2 g tiogllkolsav o,2 g p-toluol-szulfonsav 3oo ml' toluol 2. lépés: 18,4 g dodecilaldehid 2o,4 g izooktil-tioglikolát Fehér szinü, szobahőmérsékleten lágy, vlasz-szerü konzisztenciájú terméket kapunk.Az infravörös és NMR-spektrum megfelel a várt szerkezetnek. Elemzés: Számitott: S = 7,2 fi H = lo,o fi Talált: S = 7,7 fi H = lo,8 fi 4. példa 7TTT7~ge"pletü vegyület előállítása 10,2 g /o,l mól/ szalicilaldehid, 2o,4 g /o,l mól/ izooktil-tioglikolát, 9,2 g /o,l mól/ tioglikolsav, 25o ml toluol és o,2 g p-toluolszulfonsav elegyét a számitott mennyiségű viz leválásáig visszafolyatás közben forraljuk. /XIII/ képletü termék képződik. A fenti lépésben kapott meleg oldathoz 34,8 g /o,l mól/ glicerin-mono-sztearátot adunk, és az elegyet a számitott mennyiségű viz leválásáig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot az 1. példában megadott módon, forrón szűrjük, majd a meleg oldatból csökkentett nyomáson lepárol juk a toluolt. Halványsárga szinü, szobahőmérsékleten lágy, viasz-szerükonzisztenciájú 50 terméket kapunk. 1 Elemzés: Számitott: S = 8,6 fi H = 9,2 fi C = 64,9 fi Talált: S = 8,1 fi H = 9,73 fi C = 65,9 * 5. példa ÖH^ÖBy-LgCOOCHj-CH/OH/- 55 - CH2 OOCCH 2 CH 2 S-CH-CH=/C 2 H 5 / 2 szobahőmérsékleten lágy, viasz-szerü konzisztenciájú terméket kapunk. Elemzés: Számított: C = 65,9 fi H = lo,4 fi S = 8,5 fi Talált: C = 68,8 fi H = lo,9 fi S = 7,8 fi kz infravörös- és az NMR-spektrum adatai alátámasztják a várt szerkezetet. Hasonló eredményt kapunk, ha reaktásként izooktilkloridot alkalmazunk bázis katalizátor jelenlétében. 6. példa Az 1-4. példák szerint előállított ónmentes vegyületek ismert szerves ónvegyületek jelenlétében kifejtett stabilizáló hatását vizsgáljuk. Összehasonlító anyagként az azonos szerves ónvegyületet tartalmazó, ónmentes vegyületet azonban nem tartalmazó polimereket alkalmazzuk. A kísérletek során a polivinilklorid melegités hatására bekövetkező kezdeti színváltozását vizsgáljuk. 3oo g sulyu merev PVC-kompoziciőkat készítünk az alábbi komponensekből: a/ Corvic D55/o9 kereskedelmi nevű polivinilklorid loo sulyrész b/ Plastilube 3o kereskedelmi nevű lubrikáns /cetilalkohol és sztearilalkohol elegye/ o,5 sulyrész lübrikánst csak az 1. táblázatban csillaggal megjelölt minták tartalmaznak. A polimerhez sok esetben nem adtunk lübrikánst, mert a vizsgált vegyületek nagy része a körülbelül 155 C°-on végzett elegyités során lubrikánsként hat. c/ Szerves ónvegyület-tipusu stabilizálószer /lásd a táblázatot/ 1-2 sulyrész Az "x" jelű stabilizálószer dibutil-ón-bisz-/izooktil-tioglikolát/, mig az "y" jelű stabilizálószer dioktil-őn-bisz-/izooktil-tioglikolát/ d/ Ónmentes vegyület /lásd a táblázatot/ o-l,5 sulyrész A különböző PVC-kompoziciókat és a 19o C°-on végzett hevités hatására bekövetkező színváltozás mértékét az alábbi táblázatban közöljük. 35 40 45 I /iz o/C8 H 17 00CCH 2 CH 2 -S képletü vegyület előállitása 31,7 g /o,o5 mól/ CH3 /CH 2 / 16 COOCH 2 -CH/OH/- CH2 OOCCH 2 CH 2 S-CH-CH=/C 2 H 5 / 2 HOOCCH2 CH 2 -S képletü sav, 6,5 g /o,o5 mól/ izooktilalkohol, 15o ml toluol és o,2 g p-toluol-szulfonsav elegyét a számitott mennyiségű viz leválásáig visszafolyatás közben forraljuk. A toluolt csökkentett nyomáson lepároljuk. Fehér szinü, 1. Táblázat Pélónmentes végy. Stabilizátor Gardner-skála szerinti szin l=)o C -on da Fél- loo suly-Ti- loo suly-Gardner-skála szerinti szin l=)o C -on az. oa rész popus rész po0 3 5 6 7,5 9 lo 12,5 limerre limerre percig végzett hevités után von.menny. von.menny. fin. T 1 ^a Hb. _ _ X 1,11' b • 1 o,26 X 1.33 7 1 0,53 X 1.33 8 1 0,80 X 1.33 4 1 l,oo X 1,33 io 1 l± 33 X 1.33 ii 1,33' 1,33 1,33 -Uli Ph. 14_. öh. 15 -2x53. -2iÍL.. 1,35' V - 0-1 - 2 - 1 - 2 4-5-3 -1,33"° 1±33 3 3 -4-5 o 1 - 2 1-2Z1 1,3' 1,33 3-4- 4 1-3-4 Oh. 18 -2i§öh. 19 ±f 4 -2 -0,6 _0-l; 3-f - 4-5 összehasonlító példa Szabadalmi igénypontok gn 1. Eljárás /II/ általános képletü észtervegyületek előállítására - ahol x és y értéke egymástól függetlenül 1 vagy 2, £$ Re 65 R„ jelentése 1-21 szénatomos alkil-csoport, jelentése 1-21 szénatomos alkil-csoport, jelentése hidrogénatom vagy 1-16 szénatomos alkil-csoport, jelentése adott esetben legalább egy, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy hidroxil-csoporttal szttbsz-4
