170101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú poliésztergyanták előállítására

5 170101 zitása pedig hexafluor-aeeton-szeszkvlhidrátban 0,42 /o,5 ?í-os koncentráció; 3o °C/. Magmágneses rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatának tanúsága szerint a tennék 3,6 mól# fumarátot tartalmaz. 5. példa A4, példában ismertetett módon járunk el minden lényeges paraméter vonatkozásában, pusztán azzal a különbséggel, hogy a kiindulási reakcióelegyben 5 mól# fumársavat használunk. Az igy kapott termék magmágneses rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatának tanusága szerint 4,2 mól% fumarát-egységet tartalmaz . 6. példa A4, példában ismertetett módon járunk el minden lényeges paraméter vonatkozásában, pusztán azzal a különbséggel, hogy a kiindulási reakcióelegyben lo mól# fumársavat használunk. Az igy kapott polimer magmágneses rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatának tanusága szerint 7,3 mól% fumarátot tartalmaz. A polimer belső viszkozitása o,77 o,5 5C-0S hexafluor-aceton-szeszkvihldrát-oldatban 3o °C-on mérve. 7_;_példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hosy kiindulási anyagként 25,5 sulyrész /o,19o mól/ diglikolsavat, 1,16 sulyrész /o,olo mól/ malelnsavat, o,o4o sulyrész antimon-trioxidot és 3o sulyrész /o,4o mól/ 1,2-propándlolt használunk. A kezdeti hevitési periódus 3 órás 175 °C-on és atmoszférikus nyomáson nitrogénpárna alatt. A reakciőelegyet ezután ugyanezen a hőmérsékleten o,3-o,5 mmHg nyomáson 7,5 órán át hevitjük. A kapott termék tiszta, vöröses gumiszerű anyag, amelynek belső viszkozitása hexaf luor-aceton-szeszkvihidrátban o,4o /o,5 $>~ os koncentráció; 3o °C/. A termék magmágne3es rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatának tanusága szerint a maleinsav túlnyomó része átizomerizálódott fumarátésztért képezve. A termékben a telítetlen savcsoportok összmennyisége mintegy 2,6 mól# és a fumarát aránya a maleáthoz közel 4,5:1. . 8. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a T-eső kivezető nyílását hevítjük annak érdekében, hogy lehetővé tegyük az ebben a példában alkalmazott butándiol eltávozását. A reaktorba 26,8 sulyrész /o,2o mól/ diglikolsavat, o,o4o sulyrész antimon-trioxidot és 36,0 sulyrész /o,4o mól/ 1,4-butándiolt /frissen átdesztillált/ táplálunk be. A reakciőelegyet ezután nitrogéngáz átáramoltatása mellett 2 órán át 175 °C-on hevítjük azt megelőzően, hogy a nyomást fokozatosan 0,8 mmHg értékre csökkentenénk. A hevítést ezután o,5-o,8 mmHg nyomáson és 175 °C hőmérsékleten 23,5 órán át folytatjuk. A hevítés utolsó 7,5 Órájában a reaktort nyakáig merítjük a 175 °C~os fürdőbe. A reagáltatás végén a reakcióelegyet nitrogénatmoszférában szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk. Üvegtartályban cseppfolyós nitrogénnel végzett további hűtés eredményeképpen a polimer túlnyomó része, azaz 36,5 sulyrész /elméletileg 37,6 sulyrész képződhetne/ kifagy. Bizonyos mennyiségű polimer szilárdan az Uvegtartályhoz ragad; ezt nem különítjük el. Az igy kapott polimert ezután kloroformban feloldjuk, majd a kapott oldatot szűrjük. Miután a szűrt oldatot acetonnal hétszeresére higitottuk, s. kicsapódott polimert szűrés utján elkülönítjük, acetonnal mossuk és csökkentett nyomáson 4o-45 °C-on állandó súlyra szárítjuk. Az igy kapott polimer belső viszkoz'itása o,65 /o,5 í-os koncentráció kloroformban 3o °C-on/ és olvadáspontja 77 °C /differenciál termoanalizises módszerrel mérve/. Elemzési eredmények a CsHxpOg képlet alapján: számított: C % = 51,06, H % = 6,«43; talált: C % = 51,o3, H % = 6,17. • 9. példa Ebben a példában az 1. példában alkalmazott reaktort módosítjuk egy hevített széleslyukú oldalági csővel ugy, hogy a kivezető nyilas ne tömődhessen el a feleslegben levő dióitól. Ebbe a módosított reaktorba ezután 16,8 sulyrész /o,125 mól/ diglikolsavat, o,o25 sulyrész antimon-trioxidot és 29,5 sulyrész hexametilénglikolt tartalmazó elegyet táplálunk be. Miután a reakcióelegyet 2 órán át 175 °C-on hevítettük, akkor a nyomást fokozatosan 0,8 mmHg értekre csökkentjük és a reaktort lassan egyre 5 jobban a homokfürdőbe süllyesztjük ugy, hogy a feleslegben levő dlol egyenletesen elpárologjon. Miután a feleslegben levő diol túlnyomó része eltávozott, akkor a nyomást tovább csökkentjük o,2-o,33 mmHg értékre és a hevítést addig folytatjuk, mig igen viszkózus ömledéket ig kapunk. Az igy képződött zavaros, nyúlós, aranysárga szinü polimer belső viszkozitása kloroformban o,7o /o,5 ^-os koncentráció; 3o 8C/. Ennek az anyagnak az ujrakicsapását ugy végezzük, hogy a polimer acetonos oldatát -78 C-ra lehűtjük, majd az acetont csökkentett nyomáson -5o -60 °C-on elpárologtatjuk. A darabos mara-15 dákot ezután tovább szárítjuk csökkentett nyomáson és szobahőmérsékleten. Elemzési eredmények a CinHncOc képlet alapján: számitott: C # = 55,54, H % =7,46; talált: C * = 54,97, H < = 7,43. 10. példa yn A3, példában Ismertetett polimernek, azaz az 1,2-propilénglikol és a diglikolsav poliészterének oldatát elkészítjük ugy, hogy a polimerből o,9 sulyrészt és o,o45 sulyrész benzofenont feloldunk 3 térfogatrész hexafluor-aceton-szeszkvihidrátban. Ebből az oldatból filmet öntünk, a filmet levegőn száritjuk és 25 12 órán át besugározzuk Hanovia-tipusu loo wattos ultraibolya lámpával 81,25 mm távolságból. Besugárzás után a nyúlós, önhordó film er&sen megduzzad hexafluor-aceton-szeszkvihidrátban, azonban nem oldódik fel újra. 11. példa „_ A4, példában ismertetett módon előálli-3" tott polimerből 1 sulyrészt o,olo sulyrész benzoil-peroxiddal együtt feloldunk 1,5 térfogatrész acetonban. Az igy kapott oldatból öntött filmet levegőn megszárítjuk és 1 órán át loo °C-on vákuumkemencében keményítjük. A hőkezelt film erősen duzzad kloroformban, a-35 zonban nem oldódik fel, mig a nem térhálósított polimer kloroformban oldható. 12. példa A li. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy az oldathoz o,o5 • sulyrész etilénglikol-dimetllakrilátot adunk. Az Így kapott oldatból filmet öntünk, a fil-40 met levegőn száritjuk és loo °C-on vákuumkemencében közel 1 órán át keményítjük. A film erősen duzzad kloroformban, azonban nem oldódik újra fel annak ellenére, hogy - mint azt a 11. példában emiitettük - a nem térhálósított polimer oldható kloroformban. 45 A találmány szerinti eljárással előállítható poliésztergyanták felhasználhatók egy hatóanyag előre meghatározott dózisát ellenőrzött módon folyamatosan leadó készítmények előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható tó biológiailag lebontható polimerszerü készit-3U menyek közelebbről felhasználhatók gyógyászati készítmények formulázásához. Az e célra alkalmazható farmakológiailag aktiv vegyületekre például megemlíthetjük a nitroglicerint, virus-elleni hatású vegyületeket, Triamcinolone acetonide-t, enzimeket /például a sztreptokinázt, 55 papint vagy az aszparaginázt/, nitro-lmidazolt, nitro-furdantoint, 17 -etinil-17 -hidroxi-5/ /lo/-ösztrén-3-ont, -ciklohexil- -fenil-1--piperidinil-propanol-hidrokloridot, Pilocarpine-t, Acetazolamide-t, prosztánsav-származékokat és a díetil-karbamazint. fin A2 alábbiakban az egyes biológiailag aktiv DU vegyületek konkrét dőzisarányát nem adjuk meg. Ezek az anyagok azonban jól ismertek és különböző alkalmazási módok esetében dózisarányuk eltérő. Szakember azonban e dózisarányok ismeretében el tudja késziteni a hatóanyagot ellenőrzött módon leadó, biológiailag vagy más módon 55 aktiv készítményeket, amelyek alapja - mint emiitettük - a találmány szerinti eljárással előállítható valamelyik polimer. 3