170097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen poliésztergyanták kikeményedésének meggyorsítására

170097 ahol Y, illetve Y' egy 2-4 szénatomos alkilvagy alkanol-csoport, vagy fenilcsoport, és Z fenilcsoport vagy 4-12 szénatomos alkilcsoport, tartalmazó gyorsitókeveréket alkalmazunk . A találmány alapjául szolgáló gondolat az eddigi technika állasával szemben különös előnyöket szolgáltat. Egyrészt el nem érheti promotorhatást kapunk anélkül, hogy ezzel az előállított poliésztergyanta-oldatok raktárállóságát észrevehetően befolyásolnánk, másrészt a ciklopentanon-származékok mennyisége erősen csökkenthető anélkül, hogy a leggyorsabb gélesedésről és a kikeményedésről le kellene mondanunk. Ezenkivül a ciklopentanon-származékok mennyiségének a csökkenése utján jelentős, költségmegtakarítást érünk el. A ta..rálkány szerinti gyorsítás által a szükséges tercier aromás aminők mennyisége olyan kis „mértékűre csökken, hogy- semmiféle zavaró elszíneződés nem lép fel. Ezek az emiitett előnyök ciklopentanon-származékok egymás közötti, illetve más gyor-» "sutokkal, például exetsavészterrel való kombináció esetén nem jelentkeznek. /!/ képletü vegyületekként például a következők alkalmazhatók: ciklopentanon-2-karbonsavetilészter, ciklopentanon-2-karbonsavmetilészter, 2-acetilciklopentanon, 2-propionilciklopentanon. /II/ képletü vegyületekként például a következők jönnek számításba: fenildietanolamin, feniletiletanolamin, fenildietilamin, N- -hidroxietil-N-fenillaurilamin. Telítetlen, poliésztereken a találmány értelmében aoCjJJ-telitetlen dikarbonsavaknak polialkoholokkal alkotott polikondenzációs termékeit értjük, ahogy ez például üllmann 14. kötetének 9o.oldalán /1963/, illetve I. Jörksten és munkatársai "Polyesters and their Application" /Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956/ könyvben ismertetve van. Ezek a termékek kereskedelmi forgalomban vannak. A telítetlen dikarbonsavak egy része telitett több-bázisu karbonsavakkal helyettesíthető. Ugyancsak alkalmazhatók olyan telitetlen poliészterek is, amelyekß,tf -telitetlen étergyököket tartalmaznak, igy például olyanok, amelyek az l,o24.654 lajstromszámú NSZk közzétételi iratban ismertetésre kerülnek. Monomer, etilénesen telitetlen, együtt polimerizálható vegyületekként sztirol mellett az o< -metilsztirol, a vinil- vagy az allilalkohol észterei és éterei, igy a vlnilacetát, diallilftálát, valamint az akril- vagy a metakrilsav észterei is alkalmazhatók. Stabilizátorokként például p-benzokinon, 2,5-di-terc.butilbenzokinon, hidrokinon, terc.butil-pirokatechin, toíuhidrokinon és hasonlók, igy azok, amelyek az 1,151.932 lajstromszámú NSZK közzétételi iratban vagy az l,927.32o lajstromszámú nyilvánosságrahozatali iratban fel vannak sorolva, alkalmazhatók. E-lőnyösen stibinek, pontosabban trifenilantimon, .amelyek egy a technika állásához nem tartozó találmányi bejelentésben vannak felsorolva, használhatók, mivel ezek alkalmazása esetén más inhibitorokkal ellentétben semmiféle elhúzódás nem következik be a gélesedési folyamatban és a kikeményedésben. Ugyancsak használhatók rézvegyületek is az előzőekben emiitett stabilizátorokkal való kombinációban. Alkalmazhatók továbbá zöldülést gátló szerek is anélkül, hogy a reaktivitást befolyásolnák. A következő példákban emiitett poliésztermasszákat az alábbiakban felsorolt kiindulási anyagok olvasztásos kondenzálása utján állítottuk elő. A példákban megadott részek sulyrészeket jelentenek. A százalékos megjelölések súlyszázalékokra vonatkoznak. A poliésztermassza 60 rész telitetlen poliészter, amelyet 13o rész maleinsavanhidridből, loo rész ftálsavanhidridből, 10 15 20 25 30 35 40 99 rész 1,2-propándiol-ból és 78 rész dietilénglikolból állítottunk elő, savszám 45 mg KOH/g 4o rész sztirol, 0,004 rész toíuhidrokinon, o,ol rész trifenilantimon, 0,04 rész réznaftenát-oldat, o,l 5É-0S toluolos oldat. B poliésztermassza 53 rész telitetlen poliészter, amelyet 154 rész fumársavből, loo rész ftálsavanhidridből, 165 rész 1,2-propándiolból állítunk elő, savszám 47 mg KOH/g 4o rész sztirol, o,oo5 rész toíuhidrokinon, 0,06 rész tejsav. C poliésztermassza 66 rész telitetlen poliészter, amelyet 154 rész fumársavbÓl, loo rész ftálsavanhidridből, 12o rész propilétiglikolból, 49 rész dietilénglikolból állítottunk elő, savszám 46 mg KOH/g rész sztirol, o,oo5 rész toíuhidrokinon, 0,04 rész réznaftenát-oldat, o,l 96-os toluolos oldat. Gélesedési időként azt az időtartamot határozzuk meg 2o C -on termosztátban, amely a kikeményítő katalizátornak egy kobalt-vegyületet tartalmazó 25 g-os próbához történő hozzáadása és a gélesedés megindulása között eltelik. A kikeményedés mérésére megfelelő vékonyfalu öntőformában 3 mm vastag lapokat készítünk, ezeket vékony fóliával betakarjuk és gélesedés után vízfürdőn 15 C -on kikeményedni hagyjuk. A keménységet meghatározott időközökben /a gélesedési időpontra vonatkoztatva/ egy Shore-A keménységmérővel DIN 53 5o5 szabvány' szerint mérjük. 1. példa /technika állása/ Az Á poliésztermasszához, az 1. táblázatban felsorölt adalékokat adjuk, majd 2 96-nyi 1 %os kobaltnaftenát-oldat /kobaltra vonatkoztatva/ és 3 #-nyi 5o #-os metiletilketonperoxid-oldat segítségével meginditjuk a gélesedést. A gélesedési időket és a kikeményedést lo, illetve 2o perc elteltével meghatározzuk. Az eredményeket az 1.táblázatban adjuk meg. 1. Táblázat 34 45 A poliészter- adalék massza fí gélesedési idő mp kémé- Shore-A nyedés 2o perc lo perc a/ adalék Kn nélkül ou b/ ACP c/ CPC d/ ACE e/ PDA 55 f/ PAA g/ HP1 -175 kb. 5 35 o,o5 9o 16 60 o,l 65 3o 80 0,4 115 35 7-5 1 16o lo 65 o,o5 lo5 22 45 o,l 82 25 48 o,o5 llo 3o 73 0,J-9o 22 55 o,o5 lo7 28 66 ACP: 2-acetilciklomentanon CPC: ciklopentanon-2-karhonsavetilészter aoetecetsav-etilészter fenildietanolamin feniletiletanolamin N- -hidroxietil-N-fenillaurilamin. 2. példa Az A poliésztermasszát a 2. táblázatban 65 megado¥t promotorkombinációk adagolása után az 1. példában megadott módon vizsgáljuk. Az eredményeket a 2. táblázatban tüntetjük fel. 60 ACE PDA; PAA HPL 2