170010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-vegyületek előállítására
5 170010 6 5. példa 10,9 g (0,05 mól) tri-n-butil-foszfinoxidot 15,5g (0,05 mól) trifenilfoszfittal elegyítünk. A reakcióelegyet argon-atmoszférában 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett *295 C°on egy órán át melegítjük. A reakciótermék gázkromatográfiás meghatározása szerint a tri-n-butil-fpszfin kitermelése (az elhasznált tri-n-butil-foszfinoxidra vonatkoztatva) 95 súly%. 6. példa 600 g (2,15 mól) trifenilfoszfinoxidot 334 g (1,07 mól) trifenilfoszfittal elegyítünk. A reakcióelegyet argon-atmoszférában zárt nemesacél-tartályban 20 percen át 410C°-on melegítjük. A reakciótermék gázkromatográfiás meghatározása szerint a trifenilfoszfin kitermelése (az átalakult 37 súly% trifenilfoszfinoxidra vonatkoztatva) 97 súly%. 7. példa 2,09 kg (7,50 mól) trifenilfoszfinoxidot 1,17 kg (3,76 mól) trifenilfoszfittal elegyítünk. A reakcióelegyet argon-atmoszférában 75 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban rektifikáljuk. Az alábbi termékeket kapjuk: 0,80 kg trifenilfoszfint, fp.: 149-151 C°/0,15Hgmm, 0,79 kg trifenilfoszfátot, fp.: 174-176 C°/0,15Hgmm, 1,15 kg trifenilfoszfinoxidot, fp.: 220-230 C°/0,2 Hgmm. A fenti példák szerint előállított trifenilfoszfin IR spektruma NaCl lemezeken a következő: az ömledék azonos a trifenilfoszfin 21307Ksz. Sadtler-görbéjével, sávtáblázat: 3060s, 3050s, sh, 1580s, 1480m, 1430st, 1315s, 1300s, 1180s, 1150s, 1090s, sh, 1080s, 1070s, 1020s, 995s, 845s, 909s, 750st, sh, 740st, 695st, 615 cm"1. A példákban szereplő trifenilfoszfát [(PhO/3 P=0)] IR spektruma nátriumklorid lemezeken a következő: ömledékben azonos a trifenilfoszfát 18528Ksz. Sadtler grryJ- .el, sávtáblázat: 3050m br, 1950s, 1865s, 1790s, 1730s, 1590st, 10 15 20 25 35 40 45 50 1480st, 1400m, 1300st, 1285st, 1240m, 1180br,st, 1150m, 1060st, 1020m, 1000m," 980br, st,sh, 950m, 830s, 760st, 740st, 680st, cm"1. A példákban szereplő trifenilfoszfinoxid [(Ph3 P=0)] IR spektruma KBr-ben: azonos a trifenilfoszfinoxid 18689Ksz. Sadtler görbéjével, sávtáblázat: 3050s, 2990s, 1590m, 1475m, 1440st, 1380s, 1300m, 1180st, 1150sh,s, HOOst, 1090s, 1060m, 1020s, 980m, 920s, 850s, 840sh,s, 750st, 720st, 690st, cm"1. A példákban szereplő tri-n-butil-foszfin [(n-C4 H 9 / 3 P)] IR spektruma nátriumklorid lemezeken: azonos a tri-n-butil-foszfin 408A sz. Aldrich görbéjével, sávtáblázat: 3000-2870br,s, 2850sh,m, 1465st, 1410m, 1390st, 1320m, 1295m, 1200m, 1090st, 1050m, 1000sh,m, 965st, 900br,st, 790br,s, 730br,m, cm"1. Az összes infravörös spektrumot Perkin-Elmer 710 modellszámú infravörös spektrofotométeren vettük fel. Spektrum-tartomány: 4000-600 cm"1 . Az alábbi rövidítéseket alkalmaztuk: br = széles m = közepes s = kis sh = váll st = nagy 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (III) általános képletű foszfinok előállítására (mely képletben R,, R2 és R 3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy fenil-csoport), azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű foszfinoxidot (mely képletben Rí, R2 és R 3 jelentése a fent megadott) valamely (II) általános képletű foszfittal (mely képletben R4, R s és R 6 jelentése fenil-csoport) reagáltatunk, 150-450 C°-os hőmérsékleten, legalább félórán keresztül. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 300-400 C°on végezzük el. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0,5 - 4,0 órán át iners gáz-atmoszférában végezzük el. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja trifenilfoszfin előállítására, azzal jellemezve, hogy trifenilfoszfinoxidot valamely (II) általános képletű foszfittal reagáltatunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közagzdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774221 - Zrínyi Nyomda 3
