170009. lajstromszámú szabadalom • 4-fenoxi-fenoxi- alkánkarbonsavakat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
3 170009 4 dózisok esetében is — csak a fű-szerű gyomok pusztulnak ki, míg a széleslevelű gyomfajtákat a hatóanyag csak kevésbé támadja meg. Ez a speciális fű-szerű gyomokra kifejtett pusztító hatás ellentétben áll a kémiailag rokon fenoxialkánkai -bonsav (pl. 2,4-diklórfenoxi-ecetsav és 2,4-diklórfenoxi-propionsav, röviden 2,4D és 2,4-DP) növekedésserkentő hatású készítményeivel, amelyek főként a széleslevelű gyomfajtákat pusztítják ki. Ezzel egyidejűleg a kétcsíralevelű kultúrnövényeket a találmány szerinti vegyületek egyáltalában nem károsítják. Meglepő az a körülmény is, hogy a fű-szerű növények fajtájából származó egyes kultúrnövények (pl. rizs, árpa, zab és búza) nem károsodnak a találmány szerinti anyagok alkalmazása esetén, így a felsorolt készítmények felhasználhatók gabonafélékben tehát ún. fű-szerű kultúrnövényekben gyomok kipusztítására, jóllehet a fűszerű gyomok kipusztítása ilyen kultúrnövényeknél ezidáig csak igen nehezen volt megoldható. A kétcsíralevelű kultúrnövényeknél ezzel egyidejűleg a gyomok is (pl. cukorrépánál és főzelékféléknél) hatásosan is kipusztíthatok. Más kultúrnövények, pl. zeller, lóhere, lucerna, dinnye, uborka és dohány esetében is a fűszerű gyomok jól kipusztíthatok anélkül, hogy a találmány szerinti vegyületek alkalmazásakor a kultúrnövények károsodnának. A gyomok ellen többek között főként az ecsetpázsit és a széltippan ellen kifejtett hatás miatt az I általános képletű vegyületeket tartalmazó új készítmények gyomok által erősen fertőzött termőföldeken történő alkalmazás esetén sokkal hatásosabbak, mint az alábbi kereskedelmi nevű („common name") szerek: Alachlor, Monolinuron, Linuron, Pyrazon, Phenmediphan, Natriumtriklóracetát és Prynachlor. Ezenkívül a szükséges dózis mennyiségek a gyomfajták teljes kipusztításához sokkal alacsonyabbak, mint a fentiekben felsorolt ismert herbicidek esetében. A dózisok tág határok között ingadozhatnak, pl. hektáronként 0,1 - 10 kg hatóanyag, előnyösen azonban 0,2 — 5 kg hatóanyagot alkalmazunk hektáronként. A kultúrnövényeket a fenti gyomirtószerek alkalmazása messzemenően kíméli, ez az eset pedig az összehasonlításra felhasznált szerek esetén nem minden esetben áll fenn. Előnyösnek bizonyult az I általános képletű vegyületek, illetve ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények melegvérűekre gyakorolt toxicitása is. A IV általános képletű 4-fenoxi-(tio)-fenoxi-(tio)-alkánkarbonsavak és VI általános képletű származékait önmagában ismert módszerekkel pl. 1 668 896 számú NSzK közrebocsátási irat szerint állítjuk elő. Az előállítási eljárást pl. az A reakcióvázlaton szemléltetjük, ahol a II általános képletű 4-fenoxifenolokat valamely III általános képletű a-halogénkarbonsawal vagy ilyen sav észtereivel vagy sóival reagáltatjuk. További 4-fenoxi-(tio)-fenqxi-(tio)-alkánkarbonsav-származékokat az V általános képletű savkloridok reagáltatásával állítunk elő, alifás aminokkal vagy anilinekkel történő reakcióval, amelyeket a ieakcióvázlaton röviden HR4 általános képlettel jelölünk. A savkloridok a IV általános képletű savakból tionilkloriddal, fenolokkal, merkaptánokkal, tiofenolokkal készíthetők. A találmány szerinti herbicid készítmények az I általános képletű hatóanyagot általában 2-95 5 súly%-nyi mennyiségben tartalmazzák. A készítmények nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, permetezhető oldat, porozószer vagy granulátumok alakjában a szokásos összetételben alkalmazhatók. 10 A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyagon kívül egy hígítószert, vagy inert anyagot, ezenkívül nedvesítőszereket pl. polioxietilezett alkilfenolokat, polioxietilezett oleil- vagy sztearilaminokat, alkil-15 vagy alkilfenil-szulfonátokat és diszpergálószereket, pl. ligninszulfonsav-nátriumsót, 2,2'-dinaftilmetán- 6,6' - d i szulfonsa v-nátriumsót, dibutilnaftalinszulfonsav-nátriumsót vagy oleilmetil-taurinsav-nátriumsót tartalmaznak. 20 Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy szerves oldószerben, pl. butanolban, ciklohexanonban, dimetilformamidban, xilolban, vagy akár magasabb forrpontú aromás oldószerekben feloldjuk. Vízben képezhető 25 jó minőségű szuszpenziók vagy emulziók előállítására a készítményekhez valamely fentiekben ismertetett nedvesítőszert adunk. A porozószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy finomeloszlású szilárd anyaggal össze-30 őröljük. Ilyen anyag pl. a talkum, a természetes agyagok, mint kaolin, bentonit, pirofillit, vagy diatomaföld. A permetezhető oldatok, amelyek gyakran porlasztós tartályok alakjában kerülnek forgalomba, a 35 hatóanyagot egy szerves oldószerben feloldva tartalmazzák, ezeken kívül pl. egy hajtóanyagot mint fluortartalmú szénhidrogének keverékét tartlmazzák. A granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy adszorpcióképes, granulált inert 40 anyagra permetezzük, vagy a hatóanyag-koncentrátumot ragasztószerekkel pl. polivinilalkohollal, poliakrilsav-nátriumsóval esetleg ásványolajjal, vivőanyagok mint homok, kaolinit vagy szemcsés inert anyagok felületére felhordjuk. Megfelelő ható-45 anyagok előállíthatók a műtrágya-granulátumok előállításánál szokásos módon, adott esetben műtrágyákkal való keverékben is. A herbicid készítményekben a hatóanyagok koncentrációja a kereskedelmi forgalomba kerülő ké-50 szítményekben különböző lehet. Nedvesíthető porkészítményekben a hatóanyag-koncentráció pl. kb. 10 és 95% között ingadozik, a maradék a fentiekben megadott formázásra használt adalékanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumoknál a 55 hatóanyag koncentrációja kb. 10-80%. Porozószer alakú készítmények többnyire 5-20% hatóanyagot, a permetezhető oldatok kb. 2-20% hatóanyagot tartalmaznak. A granulált készítményeknél a hatóanyagtartalom részben attól függ, hogy a hatásos 60 vegyület folyékony vagy szilárd alakban van, továbbá milyen granulálási segédanyagot, töltőanyagot stb. alkalmazunk. Alkalmazás előtt a kereskedelmi forgalomba kerülő koncentrátumokat adott esetben szokásos mó-65 don felhígítjuk. Hígításhoz pl. nedvesíthető porok 2