169985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek klórozására

169985 10 5. táblázat folytatása Példa száma Szubsztituens reagálatlan kiind. ag., s% A termék elemzési adatai 4 Cl/6 Cl diklór-vegyület, s% 29 o-szek-butil-30 o-terc-butil-31 o-ciklohexil-Példa száma 1,3 14,2 0,4 0,3 3,4 3,0 2,4 6,65 1,9 6. táblázat 1 mól (I) általános képletű éter-vegyület monoklórozása szulfurilkloriddal, 0,2 g FeClg és 0,1 g difenilszulfid jelenlétében, 15—20 C -on, 2 órás reakcióidő betartásával Kiindulási anyag A termék elemzési adatai reagálatlan 4 Cl/6 Cl diklór-vegyület, s% kiind. ag., s% 32 Anizol 33 o-Metil-anizol 34 Difeniléter 2,6 1,4 13,0 8,1 26,3 10,1 0,3 0 11,7 ben, amelynek során a fenolt Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében klórral reagáltatjuk, a 2,4-diklór-és a 2,6-diklór-izomert 11,5 :1 arányban kapjuk. Ha a reakciót 2% vas(IH)-klorid jelenlétében 24 órán át 40—45 C -on végezzük, és a rendszerhez nem adunk kénvegyületet, még 2,1 mól szulfurilklorid felhasználása esetén is mindössze 4% diklórfenolt kapunk. 36. példa o-Klór-fenol klórozása Difeniléter klórozása Az előző példákban ismertetett módon 0,2 mól difenilétert 1 g difenilszulfid és 1 g alumínium-triklorid jelenlétében 0,4 mól szulfurilkloriddal reagáltatunk. A szulfurilkloridot 22-30 C -on, 45 perc alatt, folyamatosan adjuk a difeniléterhez. Az 35 40 45 A fent ismertetett módon 1 mól 2-klór-fenolt 0,2 g difenilszulfid és 0,3 g vas(IH)-klorid jelenlétében 1 mól szulfurilkloriddal klórozunk. A szulfurilkloridot 35 C -on, 2,5 óra alatt adagoljuk be, majd a reakcióelegyet-1,0 órán át 85 C -on tartjuk. 163,2g terméket különítünk el, amely az elemzési 50 adatok szerint 1,6% 2-klór-fenolt, 94,0% 2,4-diklór-fenolt, 4,2% 2,6-diklór-fenolt és 0,2% 2,4,6-triklór-fenolt tartalmaz. A 2,4-diklór- és a 2,6-diklór-izomert 22,4 : 1 arányban kapjuk. 55 37. példa 60 65 adagolás után a reakcióelegyet 1 órán át 70 C -on tartjuk. 45 g terméket különítünk el, amely az elemzési adatok szerint 3% monoklór-difenilétert, 19,8% 2,4'-diklór-difenilétert és 77,2% 4,4'-diklór-difenilétert tartalmaz. A 4,4'-diklór- és a 2,4'-diklór-izomert 3,9 :1 arányban kapjuk. 38. példa 3,5-Xilenol klórozása Egy reaktorba 490 g (4,0 mól) 3,5-xilenolt, 4,0 g difenilszulfidot és 4,0 g vas(III)-kloridot mérünk be, és az elegyhez 2,5 óra alatt, lassú ütemben 540 g (4,0 mól) szulfurilkloridot adunk. A kapott termék l,9súly% 3,5-xjlenolt, 2,4 súly% 2-klór-3,5--xilenolt és 89,9 súly% 4-klór-3,5-xilenolt tartalmaz. 39. példa o—Toliloxi-ecetsav klórozása Egy reaktorba 20,8 g (0,125 mól) o-toliloxi-ecetsavat, 60 g jégecetet, 5 csepp difenilszulfidot és 0,1 g vas(IH)-kloridot mérünk be, és az elegyhez lóra 20 perc alatt, lassú ütemben 16,9g (0,125 mól) szulfurilkloridot adunk. 25,8 g terméket kapunk, op.: 111-113 C . Az elemzési adatok alapján a termék 2,5 súly% o-toliloxi-ecetsavat, 90,8 súly% 4-klór-o-toliloxi-ecetsavat, 5,8 súly% 6-klór-o-toliloxi-ecetsavat és 0,2 súly% 4,6-diklór-o-toliloxi-ecetsavat tartalmaz. A 4-klór- és 6-klór-izomert 15,6 : 1 arányban kapjuk. 5