169958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 11-dezoci-prosztánsavak alkilszármazékainak előállítására
51 169958 52' adunk, majd a reakcióelegyet 18 órán át keverjük. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradékot vízzel felvesszük és a vizes oldatot éterrel extraháljuk. A vizes oldatot ezután 1,32 ml 10%-os sósavoldattal megsavanyítjuk, majd a képződött csapadékot éterrel felvesszük. Az éteres extraktumot ezután vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, amikor is 90%-os hozammal a cím szerinti vegyületet kapjuk a B izomer kevésbé poláros epimereként (azaz tulajdonképpen racém 7-[2a-hidroxi-5-(3-hidroxi-4,4-dimetil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-5-cisz-hepténsavat kapunk). NMR (CDC13) 6: 0,84 (multiplett, 9H), 3,80 (multiplett, IH), 4,23 (multiplett, IH), 5,27 (széles, 3H), 5,5 (multiplett, 4H). Azonos módon a 92. példában ismertetett 7-[2--hidroxi-5-(3-hidroxi-4,4-dimetil-l-transz-oktenü)-ciklopentil]-5-cisz-hepténsav-metilészter B izomerének jobban poláros epimerét, valamint A izomerének kevésbé és jobban poláros epimerét a cím szerinti vegyület B izomerének jobban poláros epimerévé, valamint A izomerének jobban poláros, illetve kevésbé poláros epimerévé konvertálhatjuk. A fentiekkel egyező módon, de a megfelelő (1) általános képletű észtert használva előállíthatók a megfelelő R1 helyén hidrogénatomot hordozó olyan (1) általános szabad savak, amelyekben X hidroxilcsoportot és Y hidrogénatomot jelent. így előállíthatók az V. táblázatban felsorolt vegyületeknek megfelelő hidroxi-származékok. Közelebbről például a 92. példában ismertetett 7 -[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metií-l -transz-oktenil)-ciklopentilj-heptánsav-metilészterből a fentiekben ismertetett módon 87%-os hozammal a 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-hepténsav [NMR (CDC13) 5: 0,9 (triple«, 3H), 4,0-4,3 (multiplett, IH) és 5,5 (multiplett, 2H)] állítható elő. Hasonló módon a 94. példában.ismertetett 7-[2--h id r o x i - 5 -(3-hidroxi-3-met il-1 -transz-oktenil)-ciklopentilj-heptánsav-metilészter kevésbé és jobban poláros epimeréből a 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-heptánsav kevésbé poláros epimere [NMR (CDC13) 5: 4,25], illetve jobban poláros epimere [NMR (CDC13) ő: 3,95] állítható elő. Más szavakkal, így 85%-os hozammal 7-[2a-hidroxi-, illetve 7-[2ß-hidroxi-5-(3-hidroxi-3--metil-1 -transz-oktenil)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk (az NMR-csúcsok jelzését lásd a 92. példában). Hasonló módon 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-1 -transz-oktenil)-ciklopentil]- 5-cisz-hepténsav-metilészterbőh (a 92. példában ismertettük) 90%-os hozammal 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-ok -tenil)-eiklopentil]-5-cisz-hepténsav (7mí^= 3610, 3450 és 1718 cm-1 ) állítható, elő. Hasonló módon a 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3--metil-1 -transz-oktenil)-ciklopentil]- 5-cisz-hepténsav-metilészter (a 92. példában ismertettük) kevésbé és jobbani poláros epimeréből egy kevésbé poláros epimer [NMR (CDC13) 6: 4,27 (IH) és 5,5 (2H)J, illetve egy jobban poláros epimer [NMR (CDC13) 5: 3,95 (IH) és 5,55 (2H)] azaz a 7-[2a-hidroxi-5--(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-5-cisz-hepténsav, illetve a 7-[2/3-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l -transz-oktenil)-ciklopentil]- 5-cisz-hepténsav állítható elő 87%-os hozammal. Hasonló módon 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-4-metil-5 -l-transz-oktenil)-ciklopentil]- 5-cisz-hepténsav-metilészterből (a 92. példában ismertettük) 86%-os hozammal 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-4-metil-l -transz-oktenil)-ciklopentil]-5-cisz-hepténsav állítható elő. Hasonló módon a 92. példában ismertetett 7-[2-10 -hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-4-cisz-hepténsav-metilészter kevésbé és jobban poláros epimeréből a 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-4-cisz-hepténsav kevésbé, illetve jobban poláros epimerét kapjuk. 15 Más szavakkal, így 89%-os hozammal a 7-[2a-hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-4-cisz-hepténsavat [NMR (CDC13) 6: 4,28] és 85%-os hozammal a 7-[2/3-hidroxi-5-(3-hidroxi-3--metil-l-transz-oktenil)-ciklopentil]-4-cisz-hepténsavat 20 [NMR (CDC13) 6: 3,98] kapjuk. 94. példa 25 7-[2-Hidroxi-5-(3-hidroxi-3-metil-l -transz-oktenil)-ciklopentil]-hepténsav-metilészter (1 általános képletű vegyület, ahol m = 2, n = 3, 30 X = hidroxilcsoport, Y = hidrogénatom, Z=-(CH2) 3 -, R 1 és R 2 = metilcsoport, R3 és R4 = hidrogénatom) előállítása. A (3) általános képlet alá eső 7-[2-(3-oxo-l-35 -transz-oktenil)-5-(trimetilszilil-oxi)-ciklopentil]- heptánsav-metilésztert [3 általános képletű vegyület, ahol R3 és R 4 = hidrogénatom, n=3 és L=B képletű csoport, amelyben Z=-(CH2 ) 3 —, ni = 2, R1 = metilcsoport és R6 trimetilszililcsoport, azono-40 sítási adatai: 7m£=1737, 1678 és 1625 cm" 1, NMR(CDC13) 5: 0,12 (9H), 0,9 (3H), 3,68 (3H), 4,24 (IH) és 6,5 (2H)] úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő, L helyén B képletű csoportot hordozó (2) általános képletű vegyület előállítására alkalmas 45 vegyületet, a fentiekben már említett 3 773 795 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett módon előállítható 2-(6-karboxi-hexil)-3-oxo-l-ciklopentanolt 1,2 -grammekvivalens trimetil-klór-szilánnal és 1,2-50 grammekvivalens hexametil-diszilazánnal reagáltatjuk tetrahidrofuránban 60 C -on 1 órán át, majd a képződött (2) általános képletű vegyületet a 2. példában említett módon dimetil-(2-oxo-heptil)-foszfonáttal reagáltatjuk. Alternatív módon az említett, 55 (3) általános képlet alá eső vegyület előállítható a 3 455 992 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett 7-[2-(3-oxo-l-tr nsz-oktenü)-5-hidroxi-ciklopentil]-heptánsav-metilészter trimetil-klór-szilánnal és hexametil-diszila-60 zánnal a fentiekben említett módon végzett reagáltatása útján is. A hozam mindkét esetben 65%. Az így kapott, (3) általános képletű vegyületből 18,76 g 80 ml vízmentes éterrel készült oldatát lehűtjük -5 C -ra, majd az oldathoz ugyanezen a 65 hőmérsékleten 1,23 g fémmagnéziumból és 7,63 g 26
