169958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 11-dezoci-prosztánsavak alkilszármazékainak előállítására
41 169958 IV. táblázat folytatása 42 Azon példa sorszama, Az.előlítási példa sorszáma amelyben a (4) általános képletű kiindulási (5) általános képletű kiindulási vegyület vegyületet előállítottuk -m R1 és R 8 Termék 65. 66. 67. 38. 39. 40. -(CH2 ) 3 0 CH3 -CH=CHCH2 - 1 C2 H 5 -CH,CH=CH- 2 CH, 3-(4-karbometoxi-butil)-4-(4--etil-3-hidroxi-3-metil-l-transz-decenil)-2-oxo-1,3--dikarbometoxi-ciklo pentán 3-(5-karbetoxi-2-transz-pentenil)-4-(3-etil-3-hidroxi-4--pro pil-1 -cisz-hept enil)-2 -oxo-1,3-dikarbetoxi-ciklopentán 3-(6-karbometoxi-3-transz-hexenil)-4-(3-hidroxi-3,4--dipropil-1 -cisz-nonenil)-2-oxo-1,3-dikarbometoxi-ciklopentán 68. példa in 7-[2-(3-Hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-5--oxo-ciklopentil]-5-cisz-hepténsav (1 általános képletű vegyület, ahol m=2, n = 3, X és Y = oxigénatom, Z = -CH=CHCH2-, R', R* és R = hidrogénatom és R2 = metilcsoport) előállítása. -^ 11,2 g 3-(6-karbetoxi-2-cisz-hexenií)-4-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-2-oxo-l,3-dikarbetoxi-ciklopentán [a (6) általános képlet alá eső vegyület, előállítását a 45. példában ismertettük] és 13,4 g 4 0 nátrium-hidroxid 80 ml víz és 110 ml metanol elegyével készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldatot lehűtjük, pH-ját 2 n sósavoldattal 5-re beállítjuk, telített nátrium-klorid-oldattal hígítjuk és éterrel extrahál- 45 juk. Az éteres extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítva 40%-os hozammal a cím szerinti vegyületet kapjuk az alábbi azonosítási adatokkal: T£"£13 = 3580, 1740 50 és 1720 cm" 1, NMR (CDC1 3) 5: 0,88 (triple«, .1 = 5, 3H), 1,28 (szingulett, 3H), 5,3-5,75 (multiple«, 4H), 6,3 (kétszer szingulett, 2H). Ha a 68. példában ismertetett módon járunk el és egy megfelelő (6) általános képletű vegyületből, 55 például a 45—67. példákban ismertetett vegyületek valamelyikéből indulunk ki, akkor olyan (1) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben X és Y oxigénatomot jelent, továbbá R jelentése hidrogénatom. így például 3-(6-karbetoxi-hexil)-4-(3-hidroxi-3--metil-1 -transz-oktenii)-2-oxo-l,3-dikarbetoxi-ciklopentánból (a 45. példában ismertettük) kiindulva a 68. példában ismertetett módon 42%-os hozammal 7-[2-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-5-oxo-ciklo- 65 60 pentil|-heptánsav állítható elő, amelynek azonosítási adata az alábbi. NMR (CDC1,) 5: 0,88 (triplett, 311). 5.52 (multiple«, 2H), 6,6 (széles szingulett, 2H). Hasonló módon 3-(6-karbetoxi-2-cisz-hexenil)-4--(3-hidroxi-4-metil-l-transz-oktenil)- 2-oxo-l ,3-dikarbetoxi-ciklopentánból (a 45. példában ismertettük) kiindulva 38%-os hozammal a 7-[2-(3-hidro x i-4-met il-1 -transz-oktenil)-5-oxo-ciklopentil]-5-cisz-hepténsavat kapjuk az alábbi azonosítási adattal. C = 3450, 1725 és 1710 cm"1 . Hasonló módon 3-(6-karbetoxi-3-cisz-hexenil)-4--(3-hidroxi-3-metil-l -transz-oktenil)- 2-oxo-l ,3-dikarbetoxi-ciklopentánból (a 45. példában ismertettük) kiindulva 35%-os hozammal a 7-[2-(3-hidroxi-3-metil-l-transz-oktenil)-5-oxo-ciklopentil]-4-cisz-hepténsavat kapjuk az alábbi azonosítási adatokkal. 7ma TM = 3620, 3000, 1740 és 1720 cm" 1. NMR (CDC13) 6: 0,89 (triplett, J = 5, 3H), 2,4 (4H), 5,4 (multiple«, 2H), 5,65 (multiple«, 2H), 5,9 (széles szingulett, 2H). Hasonló módon 3-(6-karbometoxi-2-cisz-hexenil)-4-(3-hidroxi-4,4-dimetil-l-transz-oktenil)- 2-oxo-1,3-dikarbometoxi-ciklopentánból (a 44. példában ismertettük) kiindulva 40%-os hozammal a 7-[2-(3--hidroxi-4,4-dimetil-l-transz-oktenil)-5-oxo-ciklopentil]-5-cisz-hepténsavat kapjuk az alábbi azonosítási adatokkal. 7^=3400-3000, 1730 és 1710 cm" 1, NMR (CDCI3) 5: 0,85 (multiple«, 9H), 3,9 (multiple«, 1H), 5,42 (multiple«, 2H), 5,68 (multiple«, 2H), 6,75 (széles szingulett, 2H). Az (1) általános képletű vegyületekre további példákat adunk az alábbi V. táblázatban, ahol egyidejűleg megadjuk a kiindulási vegyületkén használt (4) általános képletű ciklopentanon-triészter előállítását ismertető példa számát is. 21
