169955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesített 3-hidroxi-pirazol-származékok előállítására
9 16" 55 10 18,4g (az elméleti hozam 98%-a) 3-hidroxi-4--metü-1-benzil-pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 161-162 C°. (135 C° hőmérsékleten módosulatváltozás következik be.) 16. példa 16,4g (0,1 mól) 1-furfurilidén-pirazolidon-(3)-N®,Ne -betaint a 2. példában leírt módon kezelünk. A keletkezett 14,80 g 3-hidroxi-l -furfuril-pirazolt (az elméleti hozam 90%-a) tovább tisztíthatjuk, amennyiben a kloroformos oldatot alumíníumoxiddal töltött oszlopon át szűrjük, vagy a terméket n-propanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja: 104-105 C°. 17. példa ' 9,0 g (50 mmól) l-tenilidén<2)-pirazolidon-(3)-Ne , N®-betaint (olvadáspontja 238-240 C°, a vegyület ekvimoláris mennyiségű pirazolidon-(3) és 2-tiofénaldehid összekeverésével könnyen előállítható) és 70-90 ml, 50 mmól oldott nátriumpropilátot tartalmazó n-propanolt visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezt a műveletet addig végezzük (30-40 percig), amíg a 2. példa szerinti módon vékonyrétegkromatográfiás ellenőrzéssel azometinimin jelenléte nem mutatható ki. A további feldolgozás a 2. példában leírtak szerint történik. 8,7 g (az elméleti hozam 97%-a) 3-hidroxi-l-tenil-(2)-pirazolt kapunk, melynek olvadáspontja 140-141 C°. 18. példa 18,8g (0,1 mól) 5-metil-l-benzilidén-pirazolidon-(3)-N®,®-betaint (olvadáspontja 159-160 C°) a vegyület könnyen előállítható ekvimoláris mennyiségű 5-metil-pirazolidon-(3)- és benzaldehid összekeverésével) a 17. példa szerint kezelünk. 17,1 g (az elméleti hozam 91%-a) 3-hidroxi-5--metil-1-benzil-pirazolt kapunk, melynek olvadáspontja 171-172 C°. 19. példa 25,0 g (0,1 mól) 5-fenil-l-benzilidén-pirazolidon<3)-Ne ,N®-betaint (olvadáspontja 200-201 C°, a vegyület könnyen előállítható ekvimoláris mennyiségű 5-fenil-pirazolidon-(3)- és benzaldehid összekverésével) a 17. példában leírtak szerint kezelünk. 25,0 g (az elméleti hozam 100%-a) 3-hidroxi-5-fenil-1-benzil-pirazolt kapunk, melynek olvadáspontja 185-186C . Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 1-helyettesített 3-hidroxi-pirazolok előállítására — ahol R1 szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, R2 szubsztituens jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, R3 szubsztituens jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil-csoport vagy alkoxi-, 1—4 5 szénatomos alkil-, di-(l—4 szénatomos)-alkilamino-, 1-4 szénatomos alkiléndioxi-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenii-csoport vagy 5-6 tagú, egy oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tar-10 talmazó heterociklusos csoport, R4 szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy R3 és R 4 szubsztituensek a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt 4—7 szénatomos cik-15 loalkil-csoportot alkotnak -, azzal jellemezve, hogy valamely V általános képletű vegyületből - ahol R1 és R 2 jelentése a fenti -vagy annak sójából és valamely VI általános képletű vegyületből -ahol R3 és R 4 jelentése a 20 fenti - kívánt esetben in situ előállított vagy izolált III általános képletű vegyületet, ahol R1, R 2 , R3 és R 4 jelentése a fenti — bázisokkal, célszerűen alkálialkoholátokkal, adott esetben valamely oldószerben, előnyösen valamely rövidszénláncú alko-25 hóiban vagy alkálihidroxidokkal alkoholos oldatban vagy alkohol-víz keverékben, előnyösen 20—150 C hőmérséklettartományban átrendeződésnek vetjük alá és a kapott sókat, adott esetben ekvimoláris mennyiségű savval kezeljük, mimellett az adott 30 esetben képződött vizet az átrendeződési reakció előtt a reakcióelegyből eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott III általános képletű vegyületek 35 -ahol R1 , R 2 , R 3 és R 4 jelentése az 1. igénypontban megadott — és a bázis mólarányát 1 : l-re állítjuk be. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely V általános 40 képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése az 1. igénypontban megadott- vagy annak sóját ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízmentes közeg-45 ben történő reakció folyamán a bázisokból valamint az I általános képletű vegyületből — ahol R1, R2 , R 3 és R 4 jelentése az 1. igénypontban megadott — primer keletkező sókat valamely savval, előnyösen ásványi savval vagy széndioxiddal vagy 50 ecetsavval I általános képletű szabad vegyületté -ahol R1, R 2 , R 3 és R 4 jelentése az 1. igénypontban megadott — alakítjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a célszerűen vékony-' 55 rétegkromatográfiás vizsgálattal ellenőrzött reakciót, amikor a III általános képletű kiindulási anyag — ahol R1, R 2 , R 3 és R jelentése az 1. igénypontban megadott — jelenléte már nem mutatható ki, megszakítjuk. 60 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely V általános képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése áz 1. igénypontban megadott — és valamely VI általános képletű karbonilvegyületet — ahol R3 és R 4 65 jelentése az 1. igénypontban megadott — tartal-5
