169955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesített 3-hidroxi-pirazol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XII. 20. (WI-248) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. XII. 21. (WP C 07 d/168 052) Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977.X. 31. 169955 Nemzetközi osztályozás: C07D 231/20, 403/06, 405/06, 409/06 ^, ! I i Feltalálók: dr. Dorn Helmut oki. vegyész, Graubaum Heinz oki. vegyész, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Akademie der Wissenschaften der DDR, Zentralinstitut für Organische Chemie, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 1-helyettesített 3-hidroxi-pirazol-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű 1 -helyettesített 3-hidroxi-pirazol-származékok előállítására - ahol R1 szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, 5 R2 szubsztituens jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, R3 szubsztituens jelentése 1—4 szénatomos alkil-, fenil-csoport vagy alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-, di-(l-4 szénatomos)- 10 -alkilamino-, 1-4 szénatomos alkiléndioxi-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenil-csoport vagy 5-6 tagú, egy oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, 15 R4 szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy R3 és R 4 szubsztituensek a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt 4—7 szénatomos cikloalkil-csoportot alkotnak. 20 Az 1 -helyettesített 3-hidroxi-pirazol-vegyületek nagyjelentőségűek biosz-anyagként, antiflogisztikumként valamint gyógyszerek előállításánál közbenső termékként. 25 Ezidáig műszakilag alkalmazható eljárás az I általános képletű 1-helyettesített 3-hidroxi-pirazol vegyületek (a továbbiakban I általános képletű vegyület) előállítására nem volt ismeretes. Csupán az 1-ariihelyettesített 3-hidroxi-pirazol vegyületeket le- 30 hetett relatív jó eredménnyel a megfelelő 1-ariihelyettesített pir zolidon-(3)-vegyületnek pl. ferrikloriddal történő dehidrogénezése útján előállítani. Az alkalmazási terület azonos a találmány szerinti vegyületével. [C. Harries u, W. S. Loth, Ber. dtsch. Chem. Ges. 29, 513 (1896)]. Kísérleteket végeztek a II általános képletű 1-helyettesített pirazolidon-(3) vegyületekből (a továbbiakban II általános képletű vegyület) - ahol R1, R2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti - higany(II)-oxiddal vagy jóddal történő dehidrogénezés útján I általános képletű vegyületek előállítására. Ezzel az eljárással azonban olyan keverékeket kaptak, amelyek 10-60%-ban I általános képletű vegyületekből és 90-40%-ban III általános képletű karbonilstabilizált azometinimin vegyületből (a továbbiakban III általános képletű vegyület) - ahol R1, R 2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti - vagy annak bomlástermékeiből álltak. Ez az eljárás több szempontból hátrányos. Az előállításhoz drága dehidrogénezőszerek , szükségesek, ezenkívül olyan keverékeket eredményez, amelyek szétválasztása műszaki szempontból költséges, továbbá a keverék a II általános képletű kiindulási anyagra számítva kedvező esetben is csupán 60% I általános képletű vegyületet tartalmaz. A második ezidáig ismert eljárás I általános képletű vegyületek előállítására szintén keverékeket eredményez. Ennél az eljárásnál kiindulási anyagként valamely IV általános képletű 3-hidroxi-pira-169955
