169950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxoszintézis során kobalt regenerálására

3 ' 169950 4. A kitűzött feladatot egy olyan eljárással oldottuk meg, amely kobalt- és vas-sókat tartalmazó, és a hidroformilezés termékelegyének desztillációjával kapott magas forráspontú termékből való kobalt regenerálási eljárás, amely a találmány szerint abban áll, hogy a hidroformilezés termékelegyének desztillálásával kapott, nevezett magas forráspontú terméket rövid szénláncú alifás karbonsavak vizes oldatával kezeljük 0-90 C között. A kezelést előnyösen 10—60 C között végezzük. A rövidszénláncú alifás karbonsavat 1 mól kobaltra számolva 2—3 mól, előnyösen 2,1—2,6 mól mennyiségben vesszük. A hidroformilezés termékelegye magas forráspontú desztillációs terméke és a vizes sáv-oldat térfogataránya 1:3 és 5:1, előnyösen 1:1 és 3 : 1 között van. Nevezett savakként 1-4 szénatomos savakat, például hangya-, ecet- vagy vajsavat veszünk. Ilyen körülmények között csak a kobalt-sók reagálnak a rövidszénláncú alifás savval, amikor is a rövidszénláncú alifás sav vízoldható kobalt-sója képződik. A vas-sók ilyen körülmények között a nevezett savval nem reagálnak és így gyakorlatilag teljesen visszamaradnak a hidroformilezés termékelegyének magas forráspontú desztillációs termékében A rövidszénláncú alifás sav kobalt-sójának vizes oldatát elválasztjuk a magas forráspontú desztillációs terméktől és kobalt-naftenát előállítására használjuk fel, amit az oxoszintézis folyamatába visszavezetünk. A folyamatot szakaszosan, vagy folyamatosan vezethetjük. A bemutatott eljárás előnye abban van, hogy a műveletet egy lényegesen \ egyszerűbb, kevéssé hosszadalmas és az ismerthez viszonyítva gazdaságos módszer szerint végezzük. A művelet folyamatos megvalósításánál a szakaszoshoz képest magasabb kobalt-koncentrációjú vizes kobalt-só-oldatokat kaphatunk, miközben a kobalt-sóknak a magas forráspontú kondenzációs termékben való oldhatósága által okozott veszteségek nem emelkednek. Például a folyamatos eljárásnál a kobalt-só vizes oldatai 300 mg kobaltot tartalmaznak literenként, míg a magas forráspontú kondenzációs termékek maradék kobalt-tartalma 50 mg Co/liter alatt van. A találmányt a következő példákkal mutatjuk be. A példákban a kobalt- és vas-só-tartalmat fém kobaltra és fém vasra átszámítva adjuk meg. 1. példa Propilén hidroformilezési termékelegyének magas forráspontú desztillációs termékéből, azaz a retortamaradékból, 100 ml-t, ami 1,22 g kobaltot és 0,17 g vasat tartalmaz, lombikba öntünk és 15 perc alatt 100 ml 1,93%-os vizes hangyasav-oldatot (2,05 mól sav 1 mól kobaltra számítva) adunk hozzá 20 C -on keverés közben. 45 percig állni hagyjuk, majd a vizes és szerves rétegeket elválasztjuk egymástól. A szerves réteget 100 ml vízzel mossuk. A vizes réteget a mosófolyadékkal egyesítjük és kobalt- és vas-tartalomra megelemezzük. A vizes oldat 1,19 g kobaltot és 0,003 g vasat tartalmaz. Az oldatot kobalt-naftenát előállítására használjuk fel. Az ily módon kezelt magas forráspontú termék kobalt-tartalma 0,01 g. 2. példa Az 1. példa reakciókörülményei között a propilén hidroformilezési termékelegyének 100 ml ma-10 gas forráspontú desztillációs termékét, ami 1,2 g kobaltot és 0,17 g vasat tartalmaz, 100 ml 4,05%-os, vizes vaj sav-oldattal (2,26 mól sav 1 mól kobaltra) kezeljük. 15 A további műveletek megegyeznek az 1. példa szerintivel. A hidroformilezési termékelegy magas forráspontú desztillációs termékének kobalt-tartalma 0,0125 g, a vizes oldat 1,18 g kobaltot és 0,002 g 20 vasat tartalmaz. • 3—5. példák 25 Az 1. példa reakciókörülményei között a propilén hidroformilezési termékelegy magas forráspontú desztillációs termékének 100 ml-ét, ami 1,03 g kobaltot és 0,105 g vasat tartalmaz, 40, 60 és 80 C -on 100 ml 2,21%-os, vizes ecetsav-oldattal 30 (2,14 mól ecetsav 1 mól kobaltra) kezeljük. Az eredményeket az I. táblázat tartalmazza: I. táblázat. 35 Hőmér- Kobalt-tartalom Vas-tartalom séklet O C a szerves a vizes oldatban termékben 40 0,055 g/l 5,90 g/l 0,011 g/l 60 0,073 g/l 5,92 g/l 0,007 g/l 80 0,080 g/l 5,87 g/l 0,013 g/l 6. példa Forgótárcsás extraháló berendezés extrakciós zó-50 nájának alsó részébe 510 fordulat/perc fordulatszámnál, 20 C -on propilén hidroformilezési termékelegy magas forráspontú desztillációs maradékát, azaz a retortamaradékot, ami 9,8 g/liter kobaltot és 0,45 g/liter vasat tartalmaz, vezetjük be 55 3 liter/óra adagolási segességgel. A 7,2%-os, vizes ecetsav-oldatot az extraktor felső részén, ellenáramban vezetjük be 1 liter/óra adagolási sebességgel. A fentnevezett anyagok érintkezése során a kobalt-vegyületek az ecetsavval vízoldható kobalt-acetát 60 képződése közben reagálnak. A kobalt-acetát vizes oldatában, ami az extraktor alján lép ki, 28,9 g kobalt és 0,002-0,010 g vas van literenként. A magas forráspontú desztillációs termék, ami az extraháló berendezés tetején távozik, 0,07-0,09 g/liter 65 kobaltot tartalmaz. 2