169865. lajstromszámú szabadalom • Két hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény szója-kultúrák számára
7 169865 8 N-butil-N-etil-2,6-dinitro-4-vinil-anilin, olvadáspont 39—40 °C, 4-(l-metil-propenil)-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin, N1 -(S-metil-etil-szulfilén)-3,5-dinitro-N 4 ,N 4 -dipropil-szulfanil-amid, olvadáspont 103—105 °C, 2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-vini]-anilin, olvadáspont 44—45 °C, N-butil-N-(2-klór-etil)-alfa,alfa,alfa-trifluor-2,6-dinitro-p-toluidin, olvadáspont 89—92 °C, N,N-bisz(2-bróm-etil)-alfa,alfa,alfa-trifiuor-2,6-dinitro-p-toluidin, olvadáspont 110—113 °C, N-(2-klór-etil)-alfa,alfa,alfa-trifluor-2,6-dinitro-N-propil-p-toluidin, olvadáspont 46—47 °C, N-ciklopropil-metil-alfa,alfa,alfa-triffuor-2,6-dinitro-N-propil-p-toluidin, olvadáspont 29—30 °C, N-(2-klór-etil)-3,5-dinitro-N-propil-szulfanil-azid, olvadáspont 60—63 °C, N4 -ciklopropil-metil-3,5-dinitro-N 4 -propil-szulfanil-amid, olvadáspont 126—128 °C, N,N-dietil-alfa,alfa,alfa-trifluor-3,5-dinitro-toluol-2,4--diamin, olvadáspont 99—101 °C, N4 -(2-metil-allil)-3,5-dinitro-N 4 -propil-szulfanil-amid, olvadáspont 93—95 °C, N4 -allil-N 4 -(2-metil-allil)-3,5-dinitro-szulfanil-amid, olvadáspont 128—129 °C, N-izobutil-2,6-dinitro-N-propil-p-toluidin, olvadáspont 41—42 °C, N,N-diallil-3,5-dinitro-szulfanil-azid, olvadáspont 66—68 °C, N4 -(l-etil-propil)-3,5-dinitro-szulfanil-azid, olvadáspont 71—73 °C, 4-terc-butil-N-etil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-anilin, olvadáspont 68—70 °C, N-etil-N-(2-metil^allil)-2,6-dinitro-kumidin, olvadáspont 52—54 °C, N-allil-alfa,alfa,aIfa-trifluor-N-(2-metil-allif)-2,6 dinitro-p-toluidin, olvadáspont 53—54 °C, N-allil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-kumidin, olaj, N1 -dietil-szulfilén-3,5-dinitro-N4,N 4 -dipropil-szulfanil-amid, olvadáspont 138—140 °C, N1 -dipropil-szulfilén-3,5-dinitro-N 4 ,N 4 -dipropil-szulfanil-amid, olvadáspont 100—102 °C, N-etil-3,5-dinitro-N-propil-szulfanil-azid, olvadáspont 83—85 °C, 3,5-dinitro-N4 ,N 4 -dipropil-N 1 -tetrametilén-szulfilén-szulfanil-amid, olvadáspont 135—137 °C. A készítmény komponenseként előnyben részesített 2,6-dinitro-anilin-vegyülettrifluralin. A herbicid készítményben használt herbicid vegyületek ismertek a mezőgazdasági kémia területén. E vegyületek előállítása is ismert a szakember számára. Mégis a találmány keretében való előállíthatóságuk biztosítása céljából a következő előállítási példákban ismertetjük e vegyületcsoport specifikus szintézisét. 1. előállítás N-izopropil-2,6-dinitro-3-metoxi-4-trifluor-metil-anilin 21,8%-os metanolos oldat formájában 3,8 g nátrium-metilátot adunk 50 ml vízmentes etanolban oldott 5 g N-izopropil-3-klór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilinhoz (a 3 617 251 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban leírt módszer szerint előállítva). A reakcióelegy azonnal piros színű lesz. 6 óráig szobahőmérsékleten, majd 18 óráig visszafolyási hőmérsékleten keverve nátrium-klorid válik ki és az oldat halvány narancsszínű lesz. A metanolt vákuumban lepároljuk, a maradékot felvesszük 100 ml hexánban és visszafolyatás közben 1 óráig forraljuk. Lehűlés után az oldatot szűrjük és a szűrőn maradt szilárd anyagot hexánnal mossuk. A szűrletet vákuumban bepárolva narancs-színű olajat kapunk, mely állás közben kikristályosodik. A nyerstermékhez 25 ml 95% etanolt adunk, a terméket visszafolyatási hőmérsékleten feloldjuk és etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 3,46 g N-izopropil-2,6-dinitro-3--metoxi-4-trifluor-metil-anilin, olvadáspont 55,5—57 °C. 2. előállítás 4-Klór-3-metil-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin Jégfürdőben lehűtött, keverővel ellátott lombikban 50 g 4-klór-3-metil-fenolt 67 ml tömény salétromsav és 400 ml ecetsav elegyéhez adunk. A hozzáadást olyan ütemben végezzük, hogy a reakcióelegy hőmérséklete csak 50 °C-ig emelkedjék. A hozzáadás befejezése után az elegyet 1 óráig keverjük, miközben a hőmérsékletet 5—20 °C között tartjuk. Ezután az elegyet kivesszük a jégfürdőből, 60 °C-ig melegítjük és lehűtjük. 16 óra állás után az elegyet jégbe öntjük, a terméket szűréssel összegyűjtjük és kétszer vízzel mossuk. Kitermelés 73,3 g 4-klór-3-metil-2,6-dinitro-fenol, melyet mágneses magrezonancia elemzéssel azonosítunk. A fenti termék 25 g-ját hozzáadjuk 400 ml ciklohexán és 25 ml dimetil-formamid elegyéhez, és cseppenként hozzáadunk 25 ml SOCl2 -ot. Az elegyet éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk. Újból hozzáadunk 25 ml SOCl2 -ot és a reakcióelegyet éjszakán át másodszor is visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot benzolban felvesszük és 250 ml-es Florisil (aktívált magnézium-szilikát-gyártmány) kromatográfiás oszlopon frakcionáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egybeöntjük és vákuumban bepárolva 18,7 g nyersterméket kapunk, melyet etanolból átkristályosítva 98—101 °C olvadáspontú l,4-diklór-3-metil-2,6-dinitro-benzolt kapunk. A fenti termék 3 g-ját feloldjuk 10 ml dipropil-amin, 40 ml etanol és 10 ml víz elegyében és visszafolyatás közben 48 óráig forraljuk. Az elegyet lehűtve 1,8 g 4-klór-3-metil-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin válik ki, melynek olvadáspontja 40—41,5 °C. A terméket mágneses magrezonancia és elemi analízis útján azonosítjuk és a következő eredményeket kapjuk: C H N Elméleti 49,45 5,75 13,31% Talált 49,26 5,55 13,11% 3. előállítás S,S-dimetil-N-(3,5-dinitro-N,N-dipropil-szulfanilil)-szulfil-imin 3,5 g dinitro-N4 ,N 4 -dipropil-szulfanil-armd, 2 ml dimetil-szulfoxid, 10 ml ecetsavanhidrid és 75 ml kloroform elegyét 31 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A reak-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
