169842. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás oxo-alkil-trifenil-foszfónium-jodidok előállítására
169842 etil-acetátban oldjuk. Kikristályosodik 4,55 g 2-oxo-nonil-trifenil-foszfónium-jodid. Op: 129—131 C°. Analízis: C°/„ = 61,26 (61,14), H% = 5,53 (6,08), J-% = 23,34 (23,92). 5. példa Kapunk 0,35 g metil-trifenil-foszfónium-jodidot. Op: 163—164 C°. A benzol-toluolos részből az előző példa szerint feldolgozva 1,90 g 2-(3-oxo-oktil)-trifenil-foszfónium-jodidot kapunk. Op: 146—147 C°. Analízis: C% =60,20 (60,42), H%=5,80 (5,85), J-%=25,6 (24,57). 0,80 g (0,0348 mól) fém nátriumból készült nátrium-terc-butilát 60 ml toluolos szuszpenziójába nitrogén- 10 bevezetés és keverés közben 6,80 (0,0175 mól) metil-trifenil-foszfónium-metilszulfátot és 3,14 g (0,0175 mól) cián-ecetsav-fenilésztert adunk. 4 órai forralás után a lehűlt reakcióelegyhez vizet adunk. A vizes részt benzollal extraháljuk. Az egyesített benzol-toluolos oldatot 15 vízzel semlegesre mossuk. A vizes részt ecetsavval pH: 4-re állítjuk, káliumjodidot adunk hozzá és a kivált ragacsos jodidot kloroformban oldjuk, az oldatot bekoncentráljuk, majd etilacetáttal hígítjuk. Kapunk 1,25 g metil-trifenil-foszfónium-jodidot. Op: 184— 20 186 C°. A semlegesre mosott benzol-toluolos részt n sósavval megsavanyítjuk, majd klorid-mentesre mossuk. A vizes részt nátrium-karbonáttal pH: 4-re állítjuk és káliumjodidot adunk hozzá. Kiválik 1,60 g 2-oxo-3-cián-propil-trifenil-foszfónium-jodid, op: 200—202 25 C°. Analízis C% = 55,09 (56,07), H%=4,20 (4,06), N% =2,88 (2,97), J-% =27,72 (26,93). 6. példa 30 0,80 g (0,0348 mól) fém nátriumból készült nátrium-terc-butilát 100 ml toluolos szuszpenziójába nitrogénbevezetés, keverés közben, szobahőmérsékleten 7,30 g (0,0175 mól) metil-trifenil-foszfónium-etilszulfátot (op: 35 112—115 C°) és 3,70 g (0,0172 mól) kapronsav-fenil-észtert adunk. 4 órai forralás után a lehűlt reakcióelegyet vízzel hígítjuk. A vizes részt benzollal mossuk. Az egyesített benzoltoluolos részt semlegesre mossuk. A vizes részt ecetsavval pH: 4-re állítjuk, káliumjodidot 40 adunk hozzá, és az előző példa szerint feldolgozzuk. 7. példa 0,8 g (0,0348 mól) fém nátriumból készült és tercbutil-alkoholmentes nátrium-terc-butilát 100 ml toluolos szuszpenziójába nitrogén bevezetés közben szobahőmérsékleten 8,25 g (0,0232 mól) porított metil-trifenil-foszfónium-bromidot adunk (op: 227—229 C°) és erős keverés közben 4,92 g (0,0256 mól) kapronsav-fenilésztert csepegtetünk hozzá. 5 órai forralás után az 1. a) példa szerint feldolgozva 5,75 g 2-oxo-heptil-trifenil-foszfónium-jodidot (op: 194—195 C°), és 1,50 g metil-trifenil-foszfónium-jodidot kapunk. (Op: 182— 184 C°). Szabadalmi igénypont Eljárás (í) általános képletű foszfónium-jodidok előállítására — ahol R jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport, R' jelentése —(CH2 ) n —CH 3 ; —CH 2 -CH=CH—C6 H 5 vagy -C6 H 5 ; -CH2 —CN csoport, n jelentése 2—6 közötti egész szám azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű metil-trifenil-foszfóniumsót valamely (III) általános képletű észterrel — mely képletekben R' a tárgyi körben megadott, A jelentése —S04 —CH 3 vagy —S0 4 -C2 H 5 csoport, vagy halogénatom, R2 jelentése fenil-, pentaklórfenil-, vagy —C(CH 3 ) 3 csoport — nátriumhidrid, -metilát, -terc-butilát vagy -fenolát jelenlétében reagáltatunk toluolban vagy tetrahidrofuránban forrási hőmérsékleten. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.4912.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
