169825. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható új 3,4-dihidro-1,2,4-triazinok előállítására
3 169825 4 csoportot jelent. R2 jelentése a (II) általános képletben előnyösen metil-, amino-, metilamino- és ß-hidroxietilaminocsoport, továbbá 2-furilmetilamino- vagy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált benzilaminocsoport, továbbá az alkilidénrészben 3—6 szénatomot tartalmazó alkilidénaminocsoport. R3 a (II) általános képletben előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, vagy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fenilcsoportot jelent. A fenilcsoport szubsztituenseiként az alábbiakat soroljuk fel: 1—4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, főleg klór-, bróm- vagy fluoratom, 1—2 szénatomot és 2—5 halogénatomot, főleg fluoratomot tartalmazó halogénalkilcsoport, továbbá fenoxicsoport. A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó olyan (II) általános képletű l,2,4-triazin-5-on-származékok, ahol R2 jelentése nem alkilidénamidocsoport, már ismertek (lásd: 2 107 757 és 2 138 031 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok). Az R2 helyén alkilidénaminocsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek egy másik bejelentésünk tárgyát képezik (P 22 38 206 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Az R2 helyén alkilidénaminocsoportot tartalmazó (II) általános képletű l,2,4-triazin-5-on-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (ismert) (III) általános képletű 4-amino-5H-l,2,4-triazin-5-ont — ahol R1 és R 3 jelentése a fenti — valamely (IV) általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R4 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, R5 alkilcsoportot jelent — adott esetben valamely közömbös szerves oldószer, például valamilyen szénhidrogén, így benzol vagy éter, így dioxán vagy tetrahidrofurán jelenlétében, és adott esetben savas katalizátor, például egy Lewis-sav, így vas-III-klorid vagy ón-II-klorid vagy szerves sav, így p-toluolszulfonsav jelenlétében 0—120 °C hőmérsékleten reagáltatunk. Példák az R2 helyén alkilidénaminocsoportot hordozó (II) általános képletű anyagok előállítására a) 10,8 g (0,05 mól) 3-etil-4-amino-6-fenil-5H-1,2,4--triazin-5-on (a 2 138 031 számú NSZK-beli szabadalmi leírásból ismert) 250 ml acetonnal készített oldatához 0,1 g p-toluolszulfonsavat adunk, és az oldatot 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet forrón szűrjük, majd az oldószert részben ledesztilláljuk és a maradékhoz 20—50 ml izopropanolt adunk. A kivált kristályos csapadékot leszűrjük és éterrel mossuk. 10,9 g (85%) (Ha) képletű 3-etil-4-propilidénamino-6-fenil-5-H-l,2,4-triazin-5-ont kapunk. Op.: 146 °C. Azonos módon eljárva a (IIb) képletű vegyületet (op.: 99 °C) és (IIc) képletű vegyületet (op.: 136 °C) állíthatjuk elő. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 3-metil-4-amino-6-terc-butil-l,2,4-triazin-5-on, 3-terc-butil-4-amino-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-on, 3-izopropil-4-amino-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-fenil-1,2,4-triazin-5-on, 3-izopropil-4-amino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-arnino-6-p-metilfenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-o-metilfenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-m-trifluorrnetilfenil-1,2,4-triazin-5--on, 3-metil-4-amino-6-o-trifluormetilfenil-1,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-p-trifluormetilfenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-(2'-metiI-4'-klórfenil)-l,2,4-triazin-5--on, 3-metil-4-metilamino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-benzilamino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-izopropilidénamino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-izopropilidénamino-6-(2'-metilfenil)-1,2,4--triazin-5-on, 3-metil-4-metilamino-6-terc-butil-l,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-metil-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-on, 3-metil-4-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropil-4-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on. Hígítószerként bármely poláris szerves oldószert alkalmazhatunk. Ide tartoznak előnyösen az éterek, így dioxán és tetrahidrofurán, vagy az alkoholok, így metanol és etanol. Általában —10 és 25 °C, előnyösen -5 és 10 °C között valósítjuk meg a reakciót. A reagáltatást légköri nyomáson, de emelt nyomáson is végezhetjük. Általában 1—1,5, előnyösen 1—1,2 at nyomáson dolgozunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítása során (1 mól) (II) általános képletű l,2,4-triazin-5-on-származékhoz 1—1,2 mól nátriumbórhidridet adunk. A stöchiometrikus arány további túllépése a hozam jelentős javulását nem eredményezi. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek elkülönítése céljából az oldószert csökkentett nyomáson majdnem teljesen ledesztilláljuk, és a maradékhoz vizet adunk. A csapadékot leszűrjük és meleg vízzel jól megmossuk. A találmány szerinti 3,4-dihidro-triazinok általában finom kristályos por alakjában keletkeznek. A termék átkristályosítása nem szükséges. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 3-metil-4-amino-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-l,2,4--triazin, 3-metil-4-metil-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-l,2,4--triazin, 3-izopropil-4-metil-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-1,2,4--triazin, 3-metil-4-amino-5-hidroxi-6-terc-butil-3,4-dihidro-1,2,4--triazin, ( 3-etil-4-amino-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-l,2,4-triazin, 3-izopropil-4-amino-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-l,2,4--triazin, 3-metil-4-metilamino-5-hidroxi-6-fenil-3,4-dihidro-l,2,4--triazin, 3-metil-4-amino-5-hidroxi-6-p-metilfenil-3,4-dihidro-1,2,4-triazin, 3-metil-4-amirio-5-hidroxi-6-(2',4'-dimetoxifenil)-3,4-dihidro-1,2,4-triazin, 3-metil-4-amino-5-hidroxi-6-(4'-klórfenil)-3,4-dihidro-1,2,4-triazin. A találmány szerinti új 3,4-dihidro-l,2,4-triazin-származékok jó herbicid hatással rendelkeznek, ezért eredményesen alkalmazhatók gyomirtásra. Gyomnövényeken legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek nemkívánatos helyen nőnek. A felhasznált mennyiségtől függően a találmány szerinti vegyületek totális vagy szelektív herbicidként alkalmazhatók. Gyomnövények példáiként az alábbiakat soroljuk fel: kétszikűek, mint mustár (Sinapsis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopo-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
