169790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
7 169790 8 Infravörös spektrum sávjai: 5,75 ;x és 5,8 [X. Az így kapott nyers terméket összekeverjük 4 ml 20%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 20 ml metanollal és a reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd feldolgozzuk és a nyers terméket az 1. példa c) pontjában leírtak szerint dekarboxilezzük. Az eljárással 365 mg 3ß-hidroxi-3aß-metil-6-(3',3'-etilendioxi-butil)-7-oxo-l,2,3,3a,4,5,7,8,9,9a-dekahidro-benz[ejmdént kapunk. A termék olaj. s249 = 13 700. Infravörös spektrum sávjai: 2,9 ;x és 6,0 [x. 3. példa a) 0,83 g lß-hidroxi-7aß-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 0,15 g paraformaldehidet és 0,6 ml fenil-merkaptánt 1,7 ml trietanol-aminban oldunk és 8 óra hosszat 110 °C hőmérsékleten melegítünk. Ezután a keverékhez 5 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk, éterrel extraháljuk, az éteres fázist mossuk, szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az eljárással nyers termékként 1,25 g lß-hidroxi-aß-metil-4-(fenil-tio-metil)-5,6,7,-7a-tetrahidroindán-5-ont kapunk. A nyers termék 500 mg-os mennyiségét 10 ml dimetoxi-etánban oldjuk és 1,1 ml 40%-os perecetsav 5 ml dimetoxietános oldatával reagáltatjuk. Ezután a reakciókeverékhez vizet adunk, kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist mossuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot éterből átkristályosítjuk, így 420 mg lß-hidroxi-ocß-metil-4-(fenil-szulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. Olvadáspont: 125—126 °C. [a]D20 = + 72° (kloroform; c = 1%). b) Az 1. példa b) pontjában leírt reakciókörülmények között 1,0 g lß-hidroxi-7aß-metil-4-(fenil-szulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont hidrogénezünk, így 700 mg lß-hidroxi-7aß-metil-4-(fenil-szulfonil-metil)-perhidroindán-5-ont kapunk: a termék olaj. Infravörös spektrum sávjai: 2,8 fx, 5,8 \x, 7,56 \x és 8,79 [x. c) 1,05 g lß-hidroxi-7aß-metil-4-(fenil-szulfonil-metil)-perhidroindán-5-ont összekeverünk 1 ml 3-oxo-7,7--etiléndioxi-oktánsav-etil-észterrel, 50 mg lítium-hidriddel, 100 ml pentánnal és 60 ml benzollal és a reakciókeveréket 30 percig visszafolyatás közben melegítjük. A reakciókeveréket feldolgozzuk, ciklízáljuk és a kapott terméket az 1. példa c) pontjában leírt módon dekarboxilezzük. 917 g 3ß-hidroxi-3aß-metil-6-(3',3'-etiléndioxi-butil)-7-oxo-l,2,3,3a,4,5,7,8,9,9a-dekahidro-benz[e]idént kapunk, mely a 2. példa c) pontjában leírt termékkel azonos. 4. példa a) 1,18 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont az 1. példa a) pontjában leírt reakciókörülmények között reagáltatunk, mely művelettel 0,56 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-etil-4-(fenil-szulfonil-metil)-5,6,7,7á-tetrahidroindán-5-ont kapunk. Olvadáspont: 128 °C. [a]g> = +42° (kloroform; c = 1%). b) 1,0 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-etil-4-(fenil-szulfonil-metil)-5,6,7,7á-tetrahidro-indán-5-ont az 1. példa b) pontjában megadott reakciókörülmények között hidrogénezünk. Az eljárással 650 mg lß-(terc-butil-oxi)-7aß-etil-4-(fenil-szulfonil-metil)-perhidroindan-5-ont kapunk. Olvadáspont: 135—136 °C. [aß0 = + 39° (kloroform; c = 1%). c) Az 1. példa c) pontjában megadott reakciókörülmények között 180 mg lß-(terc-butil-oxi)-7ocß-etil-4--(fenil-szulfonil-metil)-perhidro-indán-5-ont reagáltatunk, mely művelettel 145 mg 3ß-(terc-butil-oxi)-3äß-etil-6-(3',3'-etiléndioxi-butil)-7-oxo-l,2,3,3a,4,5,7,8,9,9a-dekahidro-benz[e]indént kapunk. A termék olaj. s249 = 13 500. Infravörös spektrum sávja: 6,0 [X. 5. példa aj 1,11 g lß-(terc-butil-oxi)-7äß-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont összekeverünk 1,0 ml 1-hexil-merkaptánnal, 0,3 g paraformaldehiddel és 2 ml trietanol-aminnal és a reakciókeveréket 20 óra hosszat 110 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután a 2. példa a) pontjában leírt módon feldolgozzuk, mely művelettel 1,1 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-4-(l'-hexil-tio-metil)-5,6,7,-7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék olaj. 0,45 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-4-(l'-hexil-tio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont a 2. példa a) pontjában megadott módon oxidálunk, mellyel 0,42 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-4-(l'-hexil-szulfonil-meti1)-5,6,7,7ä-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. Olvadáspont: 51— 54,5 °C. [aß0 = + 22° (kloroform; c = 1%). b) 1,0 g lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-4-(l'-hexil-szulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont az 1. példa b) pontjában megadott reakciókörülmények között hidrogénezünk. Az eljárással 710 mg lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-(l'-hexil-szulfonil-metil)-perhidroindan-5-ont kapunk, mely olaj. Infravörös spektrum sávja: 7,58 [x és 8,8 y.. c) Az 1. példa c) pontjában megadott reakciókörülmények között 210 mg lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-(l'-hexil-szulfonil-metil)-perhidroindán-5-ont reagáltatunk, mellyel 150 mg 3ß-(terc-butil-oxi)-3aß-metil-6-(3',3'-etiléndioxibutil)-7-oxo-l,2,3,3á4,5,7,8,9,9á-dekahidro-benz[e]indént kapunk, mely az 1. példa c) szerint előállított termékkel azonos. 6. példa 380 mg lß-(terc-butil-oxi)-7aß-metil-4-(fenil-szulfonil-metil)-perhidroindán-5-ont összekeverünk 0,4 mg 3--oxo-7-klór-6-okténsav-etil-észterrel, 100 mg nátrium-hidriddel (80%-os olajdiszperzió) és 70 ml pentánnal, majd a reakciókeveréket 30 percig visszafolyatás közben melegítjük. A reakciókeveréket feldolgozzuk, ciklízáljuk, és az 1. példa c) pontjában megadott módon dekarboxilezzük. Az eljárással 350 mg 3ß-(terc-butil-oxi)-3aß-metil-6-(3-klor-2-butenil)-7-oxo-l,2,3,3a4,5,7,-8,9,9a-dekahidro-benz[e]indént kapunk, mely olaj. e350 = 13 200. Infravörös spektrum sávja: 6,0 [x. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
