169753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metilén-tetraciklinek homogén katalitikus redukciójára
isi69m híg kálium-jodidot ädunk 18 ml gázmentes metanol és 2 ml víz elegyéhez. Az edényt nitrogénnel átöblítjük, és 122 kg/cm2 nyomású hidrogénnel töltjük meg. A reakcióelegyet 4,5 órán át keverjük, és 70 C°-on melegítjük, majd lehűtjük. Az autokláv tartalmát eltávolítjuk, és nitrogénatmoszférában 50 ml metanollal hígítjuk. 20 ml metanol és 10 ml víz elegyével készült 10%-os szulfoszalicilsav-oldatot adunk a hígított reakciókeverékhez nitrogénatmoszférában. Az elegyet erősen keverjük, majd lehűtjük. Az így kapott szulfoszalicilát sót hideg metanol—víz (50—30 ml) eleggyel mossuk és szárítjuk. A kapott termék súlya 1,048 g. A termék vizsgálatát az ultraibolya abszorpciós spektrum intenzitásának mérésével 349 mpL-nál 0,01 n metanolos sósav-oldatban végeztük, és ez standardokkal öszszehasonlítva 88,29% oc-6-dezoxi-5-hidroxi-tetraciklin-szulfoszalicilát sót mutatott. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az a-6-dezoxi-5-tetraciklin és savaddíciós sóinak előállítására, 6-metilén-tetraciklin-származékok hidrogénnel ródium-katalizátor és egy foszfin jelenlétéié ben végzett redukciójával, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként valamely I általános képletű 6-metilén-tetraciklin-származékot vagy annak egy savaddíciós sóját használjuk, ahol Z hidrogén- vagy halogénatom, 5 katalizátorként pedig valamely ródium-só és egy IV általános képletű tercier foszfin komplexét alkalmazzuk, ahol R1( R 2 és R3 egymástól függetlenül fenil- vagy halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- amino- vagy dialkilaminocsoporttal szubsztitu-10 ált fenilcsoportot, 1—6 szénatomos alkil- vagy benzilcsoportot jelent, és a reakciót valamely fémhalogenid jelenlétében, a katalizátort és a tetraciklint egyaránt oldani képes oldószerben végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 15 módja azzal jellemezve, hogy a redukciót 1 és 50 atmoszféra közötti hidrogénnyomás mellett végezzük, és olyan katalizátort alkalmazunk, melyben a ródium és a IV általános képletű tercier foszfin — ahol Rj, R2 és R 3 jelentése az 1. igénypont szerinti — mólaránya 1:2 és 20 1:3 közöttkérték. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy fémhalogenidként káliumbromidot vagy káliumjodidot használunk, a katalizátor súlyára számított 0,25—1% mennyiségben. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.4921.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató *
