169746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-butén előállítására
5 169746 6 dában a komplex titánalkoholát katalizátor komponens általános előállítási eljárását ismertetjük, a 2—9. példákban pedig az etilén dimerizációját szemléltetjük. zunk. 100 perc alatt 14 g 1-butént tartalmazó terméket kapunk. A termék 96 súly% 1-butént, 3 súly% nagyobb szénatomszámú olefint és 1 súly% polimert tartalmaz. 1. példa 5 Egy evakuált vagy nemesgázzal töltött üveg lombikba 10~~2 mól Ti(OR) 4 általános képletű titánalkoholátot töltünk be n-heptános oldat alakjában, 60 C° hőmérsékleten. Ezután keverés közben lassú ütemben, 30 perc 10 alatt becsepegtetjük 10^ 2 mól A1R" 2 R' általános képletű alumínium-organikus vegyület n-heptánnal készített oldatát. Ezután a reakcióelegyet 60 percig keverjük, és az oldószert eltávolítjuk. 10~2 mól (RO) 3 TiR" 2 OR általános képletű komplex titánalkoholátot kapunk. 15 6. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként etilkloridot használunk, a katalizátor pedig 5 • 10-4 mól (i-C 3 H g )TiC 2 H 5 • Al(C2 H 5 ) 2 (0-i-C3 H 7 )-t és 5 • 10~ 3 mól düzobutil-alumínium-hidridet tartalmaz. Az etilén nyomását 6 att.-re, a hőmérsékletet 20 C°-ra állítjuk be. 80 perc alatt 15 g 1-butént kapunk. A gázfázis 97,5 súly% 1-butént tartalmaz. 2. példa Propeller keverővel (1400 fordulat/perc) ellátott 250 ml-es acélreaktorba 100 ml heptánt, 3,5 • 10~4 mól (C4 H 9 0) 3 Ti • C2 H 5 • Al) (C2H 5 ) 2 (OC 4 H9) képletű katalizátort viszünk be, 40 C°-ra melegítjük, majd a reaktort etilénnel egészen 10 atmoszférára nyomásig töltjük fel és fecskendő alkalmazásával 5 • 10-3 mól A1(C 2 H 5 ) 3 képletű katalizátort juttatunk be. A dimerizáció állandó etilénnyomás mellett 2 óra alatt játszódik le, ekkor 10 ml etilalkohol beadagolásával a dimerizációt megszakítjuk. A nagyobb szénatomszámú olefin tartalmat kromatográfiával határozzuk meg, a polimert etilalkohollal mossuk és állandó súlyig szárítjuk. 49,5 g 1-butént, 15 g nagyobb szénatomszámú olefin és 1,3 g polimert kapunk. Az 1-butén hozam 312 g/l g komplex titánalkoholát. 5,3 súly% melléktermék keletkezik. 20 25 30 35 7. példa 50 ml-es mágneses keverővel ellátott üvegreaktorba 20 ml n-heptánt, 0,1 • 10~3 mól (C 4 H 9 0) 3 TiC 2 H 5 • • Al(C2 H 5 ) 2 OC 4 H 9 képletű katalizátort viszünk be, 0,55 atmoszféra etilén nyomást állítunk elő és 22 C°-os hőmérsékleten 0,38 • 10-3 mól A1(C 2 H 5 ) 3 képletű vegyületet adunk hozzá. A dimerizáció kezdeti sebessége 45,7 g/l.ó. 8. példa Egy acélreaktorba betoltunk 100 ml dietilétert, 100 ml 1-butént, 0,38 g (C2 H 5 0) 3 Ti(C 2 H 5 ) 2 OC 2 H 5 -t és 2,2 g trietil-alumíniumot. A dimerizációt 60 C° hőmérsékleten és 12 att. etilén nyomáson végezzük. 250 perc alatt 260 g 1-butént kapunk. A reakciótermék melléktermékeket nem tartalmaz. 3. példa Egy 250 ml-es acélreaktorba betoltunk 84 ml etilkloridot, 15 ml n-heptánt, 5 • 10~4 mól (OC4 H 9 ) 3 TiC 2 H 5 • Al(C2 H 5 ) 2 (OC 4 H 9 )-t és 9 • 10" 3 mól trietil-alumíniumot. 5,7 att. konstans etilén nyomáson és 20 C° hőmérsékleten 97 perc alatt 23 g 1-butént és 0,1 g kemény polietilént kapunk. A gázfázis mintegy 1 súly% 1-butént tartalmaz. 40 45 9. példa Egy acélreaktorba betoltunk 100 ml etilkloridot és 100 ml 1-butént. A hőmérsékletet 20 C°-ra, az etilén nyomást 5 att.-re állítjuk be, és 5 • 10-4 mól (C6 H 5 CH 2 0) 3 TiC 2 H 5 • Al(C 2 H 5 ) 2 (OCH 2 C 6 H 5 )-t és 5-10TM 3 mól düzobutil-alumínium-hidridet vezetünk be a reaktorba. 100 perc múlva 28 g 1-butént, 0,3 g nagyobb szénatomszámú olefint és 0,3 g polimert tartalmazó reakcióterméket kapunk. 4. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként toluolt használunk, és az etilén nyomást 6,9 att.-re állítjuk be. 96 perc alatt 17,5 g 1-butént és 0,3 g polietilént kapunk. A gázfázis 97 súly% 1-butént és 3 súly% nagyobb szénatomszámú olefint tartalmaz. 5. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy komplex titánalkoholát katalizátor komponensként (C4 H 9 0) 3 TiH • Al(i-C4 H 9 ) 2 (OC 4 H 9 )-t alkalma-50 Hasonló módon eljárva alkalmazhatunk katalizátorként 0,03 g(C6 H 5 CH 2 0) 3 TiC 2 H 5 -Al(C 2 H 5 ) 2 (OCH 2 C 6 H 5 )-t és 2,2 g düzobutil-alumínium-hidridet. 55 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 1-butén előállítására etilén dimerizációjával, azzal jellemezve, hogy az etilént szerves oldószer jelenlétében egy (RO)3 TiR' • AlR"2 OR általános képletű 60 komplex titánalkoholátot, ahol R jelentése 2—4 szénatomos alkil-csoport, vagy aril-csoport, R'jelentése 2—4 szénatomos alkil-csoport, aril-csoport vagy hidrogénatom és R" jelentése 2—4 szénatomos alkil-csoport vagy aril-csoport, és egy ehhez viszonyítva 2—100-szoros 65 mennyiségű A1R"2 R' általános képletű alumínium-3
