169701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxazolin-származékok előállítására
7 169701 8 a rendszerből, a forralást megszüntetjük, és a xilolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 80%-os etanolból kristályosítva 16,6 g (37%) cím szerint várt tiszta végterméket kapunk; op.: 147—149 °C. 5. példa 2- [ Bisz(4'-klór-fenoxi)-metil]-4-etil-4-hidroximetü-2-oxazolin 29,4 g (0,1 mól) bisz(p-klór-fenoxi)-acetonitrilt keverés közben, 9 órán keresztül 16,66 g (0,14 mól) 10 2-amino-2-etil-l,3-propándiollal reagáltatunk 0,54 g (0,01 mól) nátrium-metilát katalizátor jelenlétében, : 110-120 °C közötti hőmérsékleten. A reakció lefolyását intenzív ammóniagáz-fejlődés kíséri. A gázfejlődés megszűnése után az elegyet lehűtjük, 300 ml 15 kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradt barnássárga színű olajat (30,5 g) harmincszoros mennyiségű szilikagéloszlopon kromatog- 20 rafálással tisztítjuk (eluálószer, kloroform és metanol 35:5 arányú elegye), majd az eluátumról az oldószert bepárlással eltávolítva a kapott olajat vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. A főpárlatként kapott cím szerint várt termék súlya 7,83 g (20%); fp:: 217-220 25 °C/0,05 Hgmm. 6. példa Mindenben a 4^ példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátrium-metüát helyett 30 0,50 g (0,003 mól) cink-klorid katalizátort, és oldószerként i-propanolt használunk. A várt termék súlya 10,3 g (26%); op.: 147-149 °C. , 7. példa 35 Mindenben a 4. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggél, hogy nátrium-metilát helyett 0,66 g (0,003 mól) cink-acetát katalizátort, és oldószerként i-propanolt használunk. A várt termék súlya 11,74 g (30%); op.: 147-149 °C. 8. példa Mindenben a 4. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátrium-metilát helyett 0,69 g (0,003 mól) kadmium-acetát katalizátort és oldószerként u-outanolt használunk. A várt termék súlya 11,22 g (28%); op.: 147-149 °C. 9. példa 2-[Bisz(4 klór-fenoxi>metil]-4-metil-4-acetöximetil-2-oxazolin 11,5 g (0,03 mól) a 2. példa szerinti módon előállított ^-[bisz^-klór-fenoxiVmetüH-metil-^hidroximetil-2-oxazolint 80 ml vízmentes piridinben oldunk, és 23 ml (0,245 mól) ecetsavanhidridet adunk hozzá. A reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük, benzollal extraháljuk, a benzolos részt vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot i-propanolból kristályosítva a cím szerint várt termék súlya 8,2 g (64%); op.: 95 °C. 10. példa 2-ÍBisz(4-klór-fenoxi)-metil]4,4-bisz-nikotinoiloximetil-2-oxazolin 12 g (0,03 mól) a 3. példa szerinti módon előállított 2-[bisz(4'-klór-fenoxi)-metil]4,4-bisz-hldroximetil-2-oxazolin 160 ml vízmentes piridinben készült oldatához 11,75 g (0,066 mól) frissen készített nikotinoil-klorid-klórhidrátot adagolunk jéghűtés és keverés közben. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd fél órán át vízfürdőn melegítjük. A '. kapott oldatot lehűtjük, jeges vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, az etil-acetátos részt vízzel mossuk, ívízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot II. TÁBLÁZAT A példa R2 R2 ma R3 Hozam Op. % °C 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. H -CH3 -CH3 —C2 H S -CH2 OOCCH 3 -CH2 OOC-C 6 H4-p-Cl -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-N0 2 -CH2 OOC-C 6 H 2 -3,4,5-OCH 3 -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-Cl -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-N0 2 -CH2 OOC-C 6 H 2 -3,4,5 -OCH 3 -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-N0 2 -CH2 OOCCH 3 -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-Cl -CH2 OOC-C 6 H 4 -p-N0 2 -CH2 OOC-C 6 H 2 -3,4,5-OCH 3 C6 H 5 - 50 134 -CH2 OOC-C 6 H 2 -3,5-Cl^-OCH 3 -CH 2 OOC-C 6 H 2 -3,5-Cl-4-OCH 3 H -CH2 OS0 2 -C 6 H, -p-CH 3 -CH2 OS0 2 -C 6 H 4 -p-CH 3 H 45 113 H 63,6 102 H 50 102 H - 45 109 H 32 125 H 36 113 H 66 132 H 51 165 H 74 131
