169687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-helyettesített -4(1H)-piridon-(tion)-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
169687 10 reakcióhőmérsékletek alkalmazhatók. Szobahőmér-"~ sékleten végzett reakciók előnyösek és kielégítőek. A (IV) általános képletű kiindulási anyagokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (VIII) általános képletű vegyületet, ahol R1, R 2 és m jelentése a fenti, 5 valamely formilezőszerrel vagy egy aminoformilező szerrel reagáltatunk. Abban az esetben, ha formilező szert alkalmazunk, egy (IX) általános képletnek megfelelő közbenső 10 termék keletkezik. Aminoformilező szerrel való reakciónál egy (X) általános képletű enaminoketont kapunk. A szakemberek előtt ismeretes, hogy a (X) és a (IX) képleteknél a formilezés vagy az aminoformile- 15 zés a keton bármelyik oldalán végbemehet és nem csupán a képletekben feltüntetett módon, ezt természetesen az R1 és R 2 szubsztituensek aktiváló jellegétől függ. A reakció lefolyása mindkét esetben ugyanaz. Egyes esetekben a formilezésnél és az aminoformi- 20 lezésnél kapott termékek keverékek is lehetnek, amelyek a két monoszubsztituált vegyületet és a diszubsztituált vegyületet tartalmazzák. A monoszubsztituált terméket ismét formilezzük vagy aminoformilezzük és kicseréljük egy YNH2 25 képletű aminnal. A lépések mindkét irányban elvégezhetők. Abban az esetben, ha előbb a cserét hajtjuk végre, a közbenső termék egy (XI) általános képletű enaminoketon. A fenti enaminoketonnak, amely a (VII) általános 30 képlettel ábrázolható, mind a formilezése, mind pedig az aminoformilezése a piridonterméket szolgáltatja, mint közbenső terméket, amely ciklizálódik, mihelyt a második csoportot rávisszük a másik metiléncsoportra. 35 A (IX) vagy a (X) képletű vegyületek formilezésével vagy aminoformílezésével a (XII), (XIII) vagy a (XIV) általános képletekkel ábrázolható közbenső termékek előállíthatók. Megjegyezzük, hogy a (XIII) képlet esetében a 40 formil- és az amino-formil-csoportok felcserélhetők és a vegyületek minden szempontból megegyeznek egymással. Az említett három közbenső termékből (VI) általános képletű piridon termékek állíthatók elő oly módon, hogy ezeket a közbenső termékeket valamely 45 YNH2 általános képletű aminnal egyszerűen érintkezésbe hozzuk. A (VIII) általános képletű 2-propanön-kiindulási vegyületek az irodalomban leírt módon állíthatók elő. Ezek közül néhányat a következőkben adunk meg: 50 Coan és mtsai., J. Am. Chem. Soc. 76, 501 (1954); Suliivan és mtsai., „Disodium Tetracarbonylferrate", American Laboratory 49-56 (1974. június); Colimán és mtsai., „Synthesis of Hemifluorinated Kentones using Disodium Tetracarbonyferrate", J. Am. Chem. 55 Soc. 95, 2689-91 (1973); Colimán és mtsai., „Acyl and Alkyl Tetracarbonylferrate Complexes as Intermediates in the Synthesis of Aldehydes and Ketones" J. Am. Chem. Soc. 94,2516-18 (1972). A (X) képletű vegyületek az (A) reakciósoron 60 bemutatott módon is előállíthatók. Az (A) reakciósor megfordítható és ekkor is a megfelelő vegyületeket kapjuk. Ezt az előállítást a (B) reakciósor szemlélteti. Az olyan (VI) általános képletű kiindulási anyagokat, ahol Q1 és Q 2 egymással megegyező, úgy is '65 előállíthatjuk, hogy foszfént használunk karbonilhalogenidként. Ezt a módszert akkor választjuk, ha az (I) általános képletű piridontermékek 3- és 5-helyzetű szubsztituensei azonosak. A módszert a (C) reakció' sor szemlélteti. A közbenső termékeket a szintézisekben általában nem tisztítjuk, hanem extrahálással való elkülönítés, semlegesítés vagy a felesleges oldószernek vagy a reakcióban feleslegben jelenlevő reagensnek a kinyerése után felhasználjuk. Az (A)—(C) reakciósorokon bemutatott emaninacilezési reakciókat bázisok, így tercier aminők, alkálifém-karbonátok, magnézium-oxidok és hasonlók, jelenlétében és valamely előzőekben leírt aprotikus oldószerben vitelezzük ki. A szakemberek előtt ismeretes, hogy a piridonvegyület kialakítása után a szintézisnél járulékos reakciófolyamatokat is kell végezni. Abban pz esetben, ha, R1 és R s szubsztituensek alkoxi- vagy alkahoiloxi-csoportok, ilyen csoportokat tartalmazó vegyületek előállításánál először a megfelelő hidroxilcsoporttal helyettesített vegyületeket alakítjuk ki és ezt azután az oxigénatomon megfelelően helyettesítjük. Az (I) általános képletű piridintionokat könnyen előállíthatjuk oly módon, hogy a megfelelő piridonokat P2S s -el kezeljük ismert módon visszafolyatási hőmérsékleten. Az (I) képletű 1-acetoxi-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy először a megfelelő 1-hidroxipiridont alakítjuk ki NH2OH vegyületet használva aminként és a kapott vegyületet ecetsavanhidriddel észterezzük. Más 1-szubsztituenseket úgy kapunk, hogy megfelelően helyettesített YNH2 aminokat alkalmazunk, ahol Y a kívánt helyettesítőt képviseli, és így a kívánt piridonokat kapjuk. Az előzőekben általánosan leírt vegyületek azonossága egyértelműen megállapítható ugyan, a biztonság kedvéért példaképpen megadunk néhány vegyületet: l-metil-3,5-bisz(3-metoxifenil)4-{lH)-pirrolidintion, l-etil-3-(4-etoxifenil)-5-fenil-5-(lH)-pirrolidin-tion, 3-(3,5 -dij ódfenil)-3-(3-propilfenil)-1 -propil-4( 1H)piridintion, 3-(2,6-dimetilfenil)-l -izopropil-5-(l -naftil)-4(lH)-piridon, 3-(4-metilfenil)-5-fenu-l-vinil-4(lH)-piridonhidrojodid, l-allü-3{3-klórfenil)-5{2,3-dietoxifenil)-4(lH)piridintion, 3,5-difenil-l-etil-4(lH)-piridintíon, 3-(3,5-difluorfenil)-l-metoxi-5-fenil-4(lH)-piridon, 1 -acetoxi-3<3,5-dietilfenil)-5 <2,4-dietilfenil)-4(lH)-piridintion, 1 -allil-3< 1 -naftil)-5-(4-propoxifenil)-4(lH)piridintion, l-propil-3-(4-trifluormetilfenü)-5-(3-trifluormetilfenil)-4(l H)-piridon, 3-(2,6-difluorfenil)-5<3-jódfenü)-l-vinil4(lH)piridon, 3-(3,5-dibrómfenil)-5-(3-izopropoxifenil)-l-propil-4(lH)-piridon, l-metil-3-fenil-5-(2-propilfenil)-4(lH)-piridintionhidroklorid, 3-(3-brómfenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon, 5
