169687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-helyettesített -4(1H)-piridon-(tion)-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek

21 íoyoö/ 22 etil-éterből átkristályosítjuk és a tisztított terméket 1 - metil- 3- fenil- 5-(3-trifluormetilfenil)-4-(lH)-piridon vegyületként azonosítjuk, amelynek az olvadáspontja 153-155 °C. Az azonosítást infravörös és mágneses magrezonanciás módszerrel, valamint vékonyréteg 5 kromatográfiás analízissel végezzük. Elemzés Számított: C 69,30, H4,29, N4,25% Talált: C 69,48, H4,42, N4,27% Az 1. példában leírt módszerrel állítjuk elő a 10 következő vegyületeket is. 2. példa l-metil-3,5-bisz(3-trifluormetilfenil)4(lH)-piridon. Op. 152-154 °C. Hozam 39%. 15 3. példa 3-fenil-l-(2,2,2-trifluoretil>5-(3-trifluormetilfenü)-4(lH)-piridon. NMR, kvartét 256 CPS-nél jelentkezik, aromás proto- 20 nok 420-468 CPS-nél. Hozam 46%. 4. példa 3-(3-brómfenü)-5-(3-klórfenü)-l-metíl-4(lH> piridon. Op. 192 °C. Hozam 23%. 25 5. példa 3-(3-klórfenü>5-(4-klórfenü)-l-metü-4(lH>piridon. Op. 170-172 °C. Hozam 26%. 30 6. példa 3-(2-fluorfenil)-l-metil-5-(3-trifluormetilfenil> 4(lH)-piridon. Op. 152-154 °C. Hozam 20%. 7. példa 35 3-(2-klórfenil>5-(3-klórfenü)-l-metü-4(lH)piridon. Op. 160-161 °C. Hozam 15%. 8. példa 3-(3-metoxifenil> 1 -metil-5-(3-trifluormetilfenil)- 40 4(lH)-piridon. Op. 113-115 °C. Hozam 7%. 9. példa 3-(4-klórfenil>l-metil-5-(3-trifluormetilfenil> 4(lH)-piridon. Op. 153-155 °C. Hozam 26%. 45 10. példa l-allil-3-fenil-5-(3-trifluormetilfenil>4(lH>piridon. Op. 107-109 °C. Hozam 38%. 50 11. példa 3-(4-izopropilfenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon. Op. 159 °C. Hozam 60%. 12. példa 55 3-(2-klórfenil>l-metil-5-(3-trifluormetilfenil)-4(lH>piridon. Op. 191-193 °C. Hozam 14%. 13. példa 3-(3-flurofenü> 1 -metil-5-(3-trifluormetilfenil> 60 4(lH>piridon. Op. 94-96 °C. Hozam 13%. 14. példa 3-(4-fluorfenil)-1 -metil-5-(3-trifluormetilfenil)-4(lH>piridon. Op. 133-134 °C. Hozam 29%. 65 15. példa 3-(4-metoxifenil)-1 -metil-5-(3-trifluormetilfenil)-4(lH>piridon. Op. 162-165 °C. Hozam 33%. piridon. Op. 162-165 °C. Hozam 33%. A következő példák egy olyan szintézist mutatnak be, ahol a (X) képletű enaminketont először egy aminnal reagáltatjuk, így a (VII) képletű vegyületet képezzük, amelyet azután valamely aminoformilező szerrel hozunk reakcióba és így a kívánt (I) képletű vegyületet, a találmány szerinti piridont, állítjuk elő. 16. példa A 2-fenil-2-dietilamino-4-(3-metiltiofenil)-1 -buten-3-on enaminoketont a 73. példa első lépcsőjében leírt eljárás szerint állítjuk elő 17,5 g N,N-dietüsztirilamin és 15 g (3-metiltiofenil)acetilklorid kiindulási anyagból. Az enaminoketont 300 ml etanolban oldjuk, az oldatot 20 g metilamin-hidrokloriddal együtt 24 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk, a maradékot etil-éterrel extraháljuk és az oldatot vízzel mossuk. A szerves réteget vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és a száraz oldatot szárazra pároljuk. Dy módon l-metüamino-4-(3-metiltiofenil)-2-fenil-lbuten-3-ont kapunk. A maradékot 50 ml dimetilformamid-dimetilacetáttal keverjük és visszafolyatás közben 20 óra hosszat forraljuk. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük és először éterrel, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Mindkét kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. Maradékként 9 g l-metil-3-(3-metiltiofenil)-5-fenil-4(lH)-piridont kapunk, amelyet NMR-el azonosítunk. Csúcsok 144 és 227 CPS-nél, aromás protonok 420-440 és 442-458 CPS-nél jelentkeznek. Hasonló módon állítjuk előoi következő vegyületeket is. A 17. és 18. példák szerinti vegyületeket a 16. példa szerinti vegyület m-klórbenzoesawal való oxidálásával állítjuk elő. 17. példa l-metil-3-(3-metflszulfinilfenU>5-fenil-4(lH)piridon. Op. 161-164 °C. Hozam 57%. 18. példa l-metü-3-(3-metüszulfonÜfenil)-5-fenil-4(lH)piridon. Op. 176-181 °C. Hozam 71%. 19. példa l-metfl-3-fenU-5-(4-trifluormetilfenil)-4(lH> piridon. Op. 164-166 °C. Hozam 16%. A következő példa a találmány szerinti eljárás egy olyan változatát mutatja be, amelynél a reakciót egy karbonil-halogeniddel kezdjük, a (X) képletű enaminoketont először valamely aminnal cseréljük fel a (VII) képletű vegyület előállítása érdekében és az (I) képletű piridont a közbenső termék formilezésével kapjuk. 20. példa A 73. példa első lépése szerint járunk el és így a 4-(3-benziloxifenil)-l-dietilamino-2-fenil-l-buten-3-on enamonoketont állítjuk elő 14,4 g (3-benziloxifenil)acetilkloridból és 9,6 g N,N-dietilsztirilaminból. 13 g enaminoketont feloldunk 100 ml metanolban és az oldathoz 25 g metilamin-hidrokloridot adunk. Ezután 11