169675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsav-észterek, tionfoszfonsav-észterek, valamint tiolfoszfonsav-észterek előállítására
169675 dialkilfoszfittá, tehát (az előállításhoz használt) reakciópartnerré alakul, míg a sósav és a trialkilfoszfit egymásra hatásakor alkil-klorid keletkezik melléktermékként, amely az I. általános képletű vegyületekre 1. (CH3 ) 2 P(0)H + Cl3 CC(0)H A képződött sósavat a találmány szerint trimetilfoszfit beadagolásával kötjük meg. 2. (CH3 0) 3 P + HCL-• (CH30)2 P(0)H + CH 3 C1 indiferrens, jól elkülöníthető és önmagában is hasznos termék. Az elmondottaknak jellegzetes példája a dimetilfoszfit reagáltatása klorállal, amikor is 0,0-dimetil-l-hidroxil-2,2,2-triklóretilfoszfonát képződik: CH3 Q 15 összekapcsolva az 1. egyenletet ill. a dialkilfoszfit előállítását alkoholból és foszfor-trikloridból a 2. egyenlettel, amikor is a melléktermék sósavat a találmány szerinti trimetilfoszfittal reagáltatva kötjük meg, az 0,0-dimetü-l-hidroxil-2,2,2-trikloretil-foszfo- 20 nát bruttó képződési egyenlete: 3. 3CH3 0H+PC1 3 +2(CH 3 0) 3 P + 3 C1 3 CC(0)H —• CH3 0 ^^O CH3 0 ^CH - CC13 + 3CH 3 Cl I OH lesz, amikor is a fő termék mellett csak a hasznos, jól elválasztható metil-klorid keletkezik. a) (RO)2 P(0)H + Cl3 CC(0)H b)(RO)2 P(0)H + S2 Cl 2 c) 2(RO)2 P(0)H + 2CLSCC1 3 d)(RO)2 P(0)H + (SNC) 2 e) (RO)2 P(0)H + S0 2 Q 2 f) (R0)2 P(0)H + C12 g) (RO)2 P(0)H + (RO) 2 P(0)Sa h) (RO)2 P(0)H + CC1 3 C(0)C1 i) (RO)2 P(0)H +PSC12 25 30 \p^° CHsO^" \CH-CC13 + HC1 OH A találmány szerinti eljárás tehát minden olyan I. általános képletű vegyület, előállításánál alkalmazható, amelynél valamilyen dialkilfoszfitból indulunk ki és az előállítás során sav keletkezik melléktermékként. Ezek a reakciók általánosságban a következőképpen is felírhatok: A fenti esetekben csupán azt a lépést tüntettük fel, amikor valamilyen fontos dialkilfoszfor-származék keletkezik sav kilépése mellett. A továbbiak szempontjából lényegtelen melléktermékeket és a keletkező savat nem jelöltük, vala nint magának a dialkilfoszfitnak képződési egyenletét minden esetben mellőztük, miután az a megfelelő alifás alkoholból és foszfor-trikloridból (tiofoszforil-kloridból) keletkezik. A trialkilfoszfit. alkalmazásával a kívánt főreakciók R"\/ x R2 0 H RiO, + Z-Acüx«X R2 0 +Z-H Acü amikor is a dialkilfoszfit és az acilgyököt (savaniont) tartalmazó reakciópartnerek egymásra hatása során, az acilgyöknek a foszforhoz való kapcsolódása sav (általánosságban Z—H) keletkezésével jár együtt. Ilyen reakciók a következőkben felsoroltak: (R0)2 P(0)CH(0H)CC1 3 (R0)2 P(0)SSP(0)0R 2 (RO)íP(0)SCCl3 + (RO) 2 POCl + CSC12 (RO)2 P(0)NCS (R0)2 P(0)C1 + S0 2 (RO)2 P(0)Cl (R0)2 P0 2 S (RO)2 P(0)OC = CC12 (RO)2 P(S)Cl majdnem minden esetben csaknem teljessé tehetők. 45 Az a)—i) reakciókban képződő dialkilfoszforszármazékokat újabb komponenssel tovább reagáltatva előállíthatók a leggyakoribb rovarirtószerként alkalmazott foszfonátok, tiofoszfonátok. Ilyenek azonban olyan nagyszámú variációban léteznek, 50 hogy reakcióegyenleteiket nem írhatjuk fel. Példaként felsorolunk néhány vegyületet, amelyek rovarirtóhatása ismeretes: haazAcil = 4-bromo-2,5-diklórfenil, haazAcil = 2,4,5-triklórfenil, haazAcil = 4-cianofenil, haazAcil = kinoxalin haazAcil = triklorfenil, haazAcil = 3-metil-4-nitrofenil, ha az Acil = p-nitrofenil, haazAcil = l-metil-2-karbo-metoxi, haazAcil = l-metil-2-karbo-(a-metil)-benziloxi, haazAcil = l-metil-2-(N,N-dimetil)-karbamoil, nemzetközi elnevezéssel ismert rovarölőszer. az a „Bromophos", az az „Agritox", az a „Suvecide", az a „Bayrusil", az a „Fenchlorphos" az a „Sumithion", az a „Parathion", az a „Phosdrin", az a „Ciodrin", az a „Bidrin", 2
