169665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-xilofuranóz származékok előállítására
169665 4. példa 2,66 g 1,2-ciklohexilidén-5-0-benzil-D-xilofuranóz széntetrakloridos adduktot 26 ml 3,5 n sósavas abszolút alkoholban oldunk jéghűtés mellett, majd másnapig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 5 jéghűtés mellett 40%-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük és csökkentett nyomás alatt 30—40 C°-on szárazra pároljuk, a maradékból pedig hidegen kloroformmal extraháljuk a terméket. A kloroformos oldatot nátrium-biszulfit oldattal, majd vízzel mossuk 10 és szárazra pároljuk. 1,7-1,8 g etil45-0-benzil-xilofuranozidot kapunk egészen halvány sárga olaj alakjában. Fajlagos forgatóképesség +16° c = 1 kloroformban. 15 5. példa A 2. példa szerint eljárva l,2-izopropilidén-5,6-anhidro-D-xilofuranózból illetve a 3. példa szerint eljárva l,2JÍzopropilidén-5-0-tozil-D-xilofuranózból előállított és bepárlási maradékként kapott nyers l,2*izo- 20 propilidén-5-O-benzil-D-xilofuranóz 14,0 g-jából 13,0 g etil-5-O-benzil-D-xilofuranozidot kapunk. 6. példa 6,00 g l,2-cikohexilidén-5-0-benzil-D-xilofuranóz 25 széntetrakloridos adduktból és 300 ml 0,1 n sósavból álló reakciókeveréket 1 órán át 91—92 °C hőmérsékleten tartunk keverés közben. Ezután a hidrolízis közben képződött tiszta oldatot lehűtjük, 2,5 g nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és 30 45°-on csökkentett nyomás alatt kb. 45 ml-re pároljuk be. Ezt az oldatot konyhasóval telítjük és etil-acetáttal kirázva extraháljuk belőle a terméket. Az etü-acetátos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, maradékát (3,45 g) 79 ml benzolban 35 oldjuk melegen, 10 ml benzolt ledesztillálunk az esetleg jelen levő víz eltávolítására, majd keverés közben hagyjuk lehűlni és kristályosodni. Szűrés és szárítás után 3,20 g hófehér kristályos 5-O-benzil-D-xilofuranózt kapunk, mely 81-83 C°-on olvad, fajla- 40 gos forgatóképessége +27,04 °C vízben. 7. példa A 6. példában leírt módon azonos eredményhez jutunk, hal,2-ciklohexilidén-5-0-benzil-D-xilofuranóz 45 széntetrakloridos adduktja helyett 4,0 g etil-5-O-benzü-D-xilofuranózból indulunk ki. 8. példa A 6. példában leírt módon eljárva 4,20 g nyers izopropilidén-5-OD-xilofuranózból 2,9—3,0 g kristályos 5+O-benzil-D-xilofuranózt kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás új I. általános képletű D-xilofuranózszármazékok előállítására — mely képletben R2 jelentése adott esetben oldalláncában fenilcsoporttal helyettesített benzilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely II. általános képletű 5-O-tozil-D-xilofuranóz-származékot vagy III. általános képletű 3,5-anhidro^D-xilofuranóz-származékot — mely képletekben R3 és R 4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R 4 együttesen 4—6 szénatomszámú alkilénhidat képez és Ts jelentése tozilcsoport szobahőmérsékleten R2 OH és R 2 ONa képletű alkohollal és nátrium-alkoholáttal — mely képletekben R2 jelentése a fent megadott — együttesen kezeljük s a kapott IV. általános képletű vegyületet — mely képletben R2 R 3 és R 4 jelentése a fent megadott — önmagában vagy adduktja formájában elkülönítjük és a) savas katalizátorok jelenlétében R'OH képletű 1—4 szénatomot tartalmazó alifás alkohollal reagáltatjuk, majd a keletkezett V. általános képletű D—xilofuranozid-származékot, - mely képletben R1 jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport és R2 jelentése a fent megadott — híg vizes ásványi savval reagáltatjuk, vagy b) közvetlenül híg vizes ásványi savval reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II. illetve III. általános képletű kiindulási vegyületként a megfelelő 1,2-O-cilohexilidén- illetve 1,2-O-izopropilidén-D-xilofuranóz-származékot alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R2 OH képletű alkoholként benzilalkoholt vagy benzhidrolt alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keletkezett IV. általános képletű D-xilofuranóz-származék adott esetben addukt alakban való elkülönítését széntetrakloriddal végezzük. 1 db ábra A kiadásért felelős: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-1291 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató
