169635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aromás kardenolid-acetálok előállítására
5 169635 6 3. példa 5,19-(p-klór-benzilidén)-cimarol 550 mg cimarolbol és 2 ml p-klór-benzaldehid-dietilacetálból az 1. példában leírt módon 582 mg 5,19-(p-klór-benzilidén)-cimarolt kapunk amorf, egységes por alakjában, amely kloroform-pentán-elegyből való átkristályosítás után 148—155 C°-on olvad. Elemzés a C37 H 49 C10 9 • 0,5 H2 0 (mólsúly 682,260) képletre: számított: C 65,15%; H7,39%; Cl 5,20%; O 22,27 talált: 65,22%; 7,19%; 5,07%; 22,48 Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: 5,19-(o-klór-benzilidén)-cimarol 5,19-(p-fluor-benzilidén)-cimarol 5,19-(2,4-diklór-benzilidén)-cimarol 5,19-(2-klór-4-bróm-benzilidén)-cimarol 4. példa 5,19-furfuril idén-cimarol Az 1. példában leírt módon 550 mg cimarolbol, 2 ml furfurál-dietilacetálból és 25 mg p-toluolszulfonsavmonohidrátból 9 ml dioxánban 5 C°-on 5,19-furfurilidén-cimarolt kapunk, amely kloroformban való oldás és diizopropiléterrel való kicsapás után fehér, amorf, vékonyrétegkromatográfiasan egységes por alakjában keletkezik. Op. 145—152 C°. Elemzés a C35 H 48 O 10 • 0,2 H2 0 (mólsúly 637,8) képletre: számított: C 65,92%; H 7,74%; O 26,36%; talált: 65,94%; 7,88%; 26,31%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű új aromás kardenolidacetálok előállítására — ebben a képletben Rí cimarozil-gyököt jelent és Ar adott esetben metiléndioxi-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenil-gyököt vagy furil-gyököt képvisel — azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű 5 vegyületet, ahol R( a fent megadott jelentésű, feleslegben levő (V) általános képletű dialkilacetállal, ahol Ar jelentése a fenti, R2 pedig valamely rövidszénláncú alkilgyököt jelent, savas katalizátor jelenlétében — 15 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékle-10 ten, reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosí-15 tási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely közömbös szerves oldószerben hajtjuk végre. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként valamely aprotikus oldószert használunk. 20 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 5,19-benzilidén-cimarol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként cimarolt és benzaldehid-dietilacetált alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 25 módja 5,19-piperonilidén-cimarol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként cimarolt és piperonál-dietilacetált alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 5,19-(p-klór-benzilidén)-cimarol előállítására, az-30 zal jellemezve, hogy kiindulóanyagként cimarolt és p-klór-benzaldehid-dietilacetált alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 5,19-furfurilidén-cimarol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként cimarolt és furfurol-35 -dietilacetátot alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése gyógyszerészeti készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű kardenolid-acetált — ahol R] és Árjelentése az 1. igénypontban 40 megadott — szilárd vagy folyékony gyógyszerészeti hígítóanyagokkal vagy vivőanyagokkal összekeverve gyógyszerészeti készítménnyé alakítunk. 1 lap 3 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.4634.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
