169615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbamát-s-oxidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. III. 27. Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1973. III. 29. (346 235) Közzététel napja: 1976. VI 29. (SA—2617) Megjelent: 1977. IX. 30. 169615 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 147/14 C 07 C 155/02 Feltaláló: Pitt Harold Mahonrai vegyész, Lafayette, California, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Stauffer Chemical Company, Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás tiokarbamát-s-oxidok előállítására i A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új tiokarbamát-S-oxidok előállítására — ahol R jelentése 1—5 szénatomos alkil-csoport vagy adott esetben az aromás gyűrűn halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal 5 szubsztituált fenil- vagy benzil-csoport, és Rx és R 2 egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkil-csoportot vagy 5—7 szénatomos, telített cikloalkil-csoportot jelent, vagy Rt és R 2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy 5—8 tagú, 10 egy nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált, telített heterociklusos csoportot alkothat. Az (I) általános képletű új vegyületek jelentős her- 15 bicid hatással rendelkeznek, és a mezőgazdaságban gyomirtókként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű tiokarbamátot — ahol R, Rx és R 2 jelentése a 20 fenti — perhangyasavval reagáltatunk. A perhangyasavat előnyösen magában a reakcióelegyben alakítjuk ki hidrogénperoxid és hangyasav reakciójával. így például a (II) általános képletű kiindulási anyagot megfelelő mennyiségű hangyasavban 25 oldjuk, és a kapott, egyfázisú oldathoz lassú ütemben hidrogénperoxidot adunk. A hidrogénperoxid beadagolásakor perhangyasav képződik, amely azonnal reakcióba lép a (II) általános képletű tiokarbamáttal. A reakciókat az (A) és (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. 30 Tekintettel arra, hogy a reakció exoterm, az elegyet hűteni kell. A reakciót 0 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 15—40 C°-on hajtjuk végre. Ha az elegy hőmérséklete meghaladja a 60 C°-ot, melléktermékek, például szulfon-származékok képződhetnek. A reakcióelegyhez kívánt esetben katalizátorként ioncserélő gyantát adhatunk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű tiokarbamát-származékok ismert vegyületek. E vegyületek előállítását többek között a 2 913 327, 2 983 747, 3 133 947, 3 175 897 és 3 185 720 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások és a J. Am. Chem. Soc. 81, 714 (1959) közlemény ismertetik. Ismert az is, hogy a (II) általános képletű tiokarbamát-származékok herbicid hatással rendelkeznek. A (II) általános képletű vegyületek oxidált származékainak előállításáról, és az oxidált származékok várható hatásáról azonban a szakirodalom semmiféle útmutatást nem ad. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa S-Etil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxid 50 ml hangyasav, 34 ml S-etil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát és 2 g előkezelt Amberlite (szulfonált polisztirol) ioncserélő gyanta (katalizátor) elegyét 15 C°-ra hűt-169615 1
