169608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-foszfono-ureido- vagy tioureido-csoportot tartalmazó arilén-vegyületek és ilyen hatóanyagot tartalmazó féregűző készítmények előállítására
169608 1. megjegyzés. A reakciót etiléndikloridos közegben indítjuk meg, az oldószert ezután klórbenzolra cseréljük. Ez a közbenső termék 148 C°-on végbemenő bomlását eredményezi. 2. megjegyzés. A reakció 0,0475 mól szulfonamid és 0,06 mól oxalilklorid között játszódik le. A keletkező termék magasabb hőmérsékleten gyorsan bomlik. 5. példa AlkanoiI- vagy aroil-izotiocianátok előállítása A megfelelő alkanoil- vagy aroil-klorid 0,25 mól-nyi mennyiségét (97 g/0,3 mól) ólomtiocianát benzolos szuszpenziójához adagoljuk. Az elegyet keverés közben 24 óra hosszat visszafolyatás mellett melegítjük, majd vákuumban kovaföldön keresztül szűrjük. A szűrletet vákuumban besűrítjük, majd vákuumban desztilláljuk. Az anyagok infravörös spektruma 4,8—5,2 mikronnál O II izotioacianátrajellemző erős sávot mutat és az R3'—C— csoportra jellemző sáv 5,8—5,9 mikronnál jelentkezik. Az 5. táblázat hat hasonló eljárás eredményeit mutatja be. 5. táblázat Alkanoil- vagy Kiaroilizotiocianát R3 ' termelés Forrpont o II R3 '—CN= CH3 -40°/„ 57°/32 Hgmm = C=S CH3CH2 81°/60 Hgmm C1CH2 — 35% 98750 Hgmm (1) képletű csoport 40% 9071,3 Hgmm (2) képletű csoport 60% 8870,4 Hgmm (4) képletű csoport 60% 12570,2 Hgmm (Op. 61—65°) 6. példa Alkanoil- vagy aroil-izocianát előállítása A megfelelő amid etiléndikloridos oldatához oxalilkloridot csepegtetünk. A keletkezett oldatot visszafolyatás közben 24 óra hosszat keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A 6. táblázat két hasonló előállítási eljárás eredményét ismerteti. 6. táblázat Aroilizocianát R3 ' Kitermelés Forráspont 0 11 11 R3 '—C—N= (a) (1) képletű 52,5% 94—9574,5 =c=o csoport (b) (5) képletű Hgmm csoport 86% lásd a 3. megjegyzést Amid (mól) Oxalilklorid (mól) Oldószer (a) 0,1 (b) 0,1 0,12 0,13 200 ml 350 ml 3. megjegyzés. A szilárd anyag 90 C°-on enyhén bomlik. Az elbomlott termék 225 C°-ig szilárd marad. Egy másik minta teljesen elbomlik 130 C°-ra melegített fürdőbe való helyezéskor. 7. példa Mono-(3-dialkilfoszfono-tioureido)-vegyületek előállítása 300 ml száraz „glyme"-ban oldott 1 mólnyi megfelelő o-fenilén-diaminhoz 1 mól diaril- vagy dialkilfoszfono-izotiocianátot csepegtetünk jéggel való hűtés közben. Ezután a szuszpenziót 24 óra hosszat keverjük és a terméket szűréssel elkülönítjük. A kezdetben kapott termék nagyon tiszta. A 7. táblázat három hasonló szintézis eredményét ismerteti. 7. táblázat Mono-(3-dialkilfoszfono-tioureido)-vegyűletek R Kitermelés Op. (II) általános képletű vegyület (a) CH3 CH 2 — (b) (CH3 )CH— 68% 135—138° (bomlik) 59% 116—117,5° A 7. táblázat (a) és (b) vegyületeinek elemzési adatai Szén Hidrogén Nitrogén Számított Talált Számított Talált Számított Talált (a) 43,60 43,10 5,99 6,12 13,85 13,71 (b) 47,11 47,25 6,70 6,45 12,78 12,78 További szintézisként a (IV) képlettel jelölt 2,3-naftalin-származék szintézisét mutatjuk be: O t glyme (III) képletű vegyület + (C 2H 5 0) 2 PNCS >-1,6 g (0,01 mól) 1,95 g (0,01 mól) -* (IV) képletű vegyület Kitermelés 1,7 g (48%) Op. = 148—151° Elemzés talált: C 50,79; H 5,78; N 11,79% számított: C 50,98; H 5,71; N 11,89% 8. példa l-(3-dialkilfoszfono-tioureido)-2-(3-alkil- vagy -arilszulfonil-ureido)-benzol-vegyületek előállítása A 7. példa szerint előállított megfelelő mono-(3-dialkil-foszfono-tioureido)-vegyület (DAPT) „glyme"-el vagy más oldószerrel készített szuszpenziójához arilszulfonil-izocianátot (AIC) csepegtetünk gyors ütemben. Az enyhén exoterm reakció lejátszódása révén az elegyből oldat keletkezik, míg egy másik módszer szerint a reakció lejátszódása alatt a reakcióelegy hőmérsékletét 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
