169553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-dialkil4,4',-bipiridilium-sók előállítására
SZABADALMI 169553 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS f&\ A bejelentés napja: 73. V. 15. IE—571 Nemzetközi osztályozás: w A bejelentés elsőbbsége: Nagy-Britannia: 72. V. 15. (22712/72) 72. VI. 08. (26804/72), 72. IX. 04. (40953/72) C 07 D 31/02 A 01 N 9/20 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI A közzététel napja: 1976. VII. 28. HIVATAL Megjelent: 1977 július hónapban Feltalálók: CASE John Reginald vegyész, Runcorn, MOORE Geoffrey James vegyész, Runcorn, TRIGGS Christopher vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,l'-dialklil-4,4' -bipiridilium-sók előállítására 1 2 Találmányunk 4,4'-bipiridilium-sók előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy 1,1'—dialkil—4,4'—bipiridiliumsók piridin kvaternerezésével, a kapott piridiniumsónak a megfelelő közbenső tetrahidro- 5 bipiridilium-származékká történő átalakításával és ezen intermedier oxidációjával állíthatók elő (1.913.149, 1.933.418, 1.933.419, 1.964.566 és 2.041.479 sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat). io Ismeretes, hogy 4,4'-bipiridilium-sóknak 4,4'bipiridilekből történő előállításánál kvaternerezőszerként dialkilszulfátok (pl. dimetilszulfát) alkalmazhatók. Az ismert reakcióban a 4,4'-bipiridilből történő alkilszulfát-só [pl. (I) képletű 15 dimetoszulfát] előállításnál a dialkilszulfátot általában legalább sztöchiometriai mennyiségben alkalmazzák, éspedig 1 mól 4,4'-bipiridilre számítva legalább 2 mól dimetilszulfát kerül felhasználásra. 20 A fenti reakció hátránya, hogy a dialkilszulfátban levő alkil-csoportoknak csupán a felét hasznosítják az 1,1'-dialkil—4,4'bipiridiliumkation előállításához. További hátrány, hogy a dialkilszulfátok rendkívül reakcióképes és po- 25 tenciálisan veszélyes, a kvaternerezési reakcióban nehezen kezelhető anyagok. A találmányunk szerinti eljárás segítségével az előzőekben leírt hátrányokat kiküszöböljük. A kvaternerező ágensben levő alkil-csoportok 30 teljes mennyisége a kívánt célra — kvaternerezés — fordítódik és az eljárásnál veszélytelen, könnyen kezelhető ágenseket alkalmazunk. Találmányunk l,l'-dialkil—4,4'-bipiridiliumsók előállítására vonatkozik oly módon, hogy valamely 4,4'-bipiridilt valamely alkilkénsavval vagy sójával reagáltatunk. A kvaternerezési reakcióban az alkilkénsav (vagy sója) felhasználása az alkil-csoportok hatékonyabb kihasználását eredményezi, minthogy egy másik alkil-csoportot anélkül építjük be a kationba, hogy egy másik alkil-csoport az anionban való belépés által veszendőbe menne. Kvaternerezőszerként előnyösen valamely alkilszulfát-sót alkalmazunk (pl. legfeljebb 4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkilkénsav sóját). A metilkénsav sói különösen előnyösen alkalmazhatók. Fémsók felhasználása esetén előnyösen alkálifémsókat (pl. nátriumsót) alkalmazhatunk, így pl. célszerűen nátriummetoszulfát (NACH3 S0 4 ) kerülhet felhasználásra. Alkilszulfátként valamely l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-di- (alkilszulfát) pl. l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-di- (metoszulfát) is felhasználható. Találmányunk fenti foganatosítási módja szerint az 1,1'-dialkil—4,4'bipiridilium-di- (alkilszulfát) előzetes lépésben ismert módon állítható elő valamely 4,4'-bipiridil és dialkilszulfát reak-169553
