169526. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-5-alkil-1,3,4-tiadiazolok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. IX. 20. (EI-566) Amerikai Egyesült Államok-béli elsőbbsége: 1973. IX. 21.(399 679) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. 169526 Nemzetközi osztályozás: C07D 285/12 Feltaláló: Vi-Ping Tao Eddie kutató tudós, Indianapolis, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Eli Lillyand Company, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-amino-5-alkil-l,3,4-tiadiazolok előállítására 1 A találmány tárgya tökéletesített eljárás 2-amino-5-alkil-l ,3,4-tiadiazol-vegyületek előállítására, az eljárás szerint alifás savat tioszemikarbaziddal reagáltatunk 15-35 súly% kénsavat és 65-85 súly% polifoszforsavat tartalmazó ásványi savas közegben. 5 2-Amino-5-alkil-l,3,4-tiadiazol-vegyületeket szokásosan 4-alkil-tioszemikarbazid acilezése és a képződött termék ciklodehidrogénezése útján állítanak elő. A ciklohidrogénezést általában tömény kénsav vagy polifoszforsav jelenlétében hajtják végre [lásd 10 M. Ohta és T. Higashijimia, J. Pharm. Soc. Japan 72, 376 (1952), E. Haggarth, J. Chem. Soc. 1163 (1949)]. A ciklohidrogénezés egyéb adekvát módszereinél katalizátorként polifoszforsavat, foszfor-pentakloridot vagy savkloridokat alkalmaznak. 15 A találmány célja, hogy a ciklodehidrogénezéshez vegyes ásványi savas közeget használva megjavítsa a 2-amino-5-alkil-l ,3,4-tiadiazol-vegyületek kitermelését. A szakirodalom mindezideig nem tett említést 20 arról, hogy kénsav és polifoszforsav elegyét alkalmazva bármiféle többlethatás lépne fel. Az e területen jártas szakember az irodalomból mindezideig csak azt várhatta, hogy ilyen keverék alkalmazása esetén a kitermelési értékek azon határértékek kö- 25 zött kell, hogy maradjanak, mintha kizárólag az egyik vagy másik savat alkalmazta volna. A találmány szerinti eljárás ezzel szemben az eddig ismertetett módszereknél lényegesen nagyobb kitermelési értéket eredményez. 30 A találmány szerint előállított vegyületeket alkil-izocianátokkal reagáltatva l<5-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-l ,3-dialkil-karbamidok állíthatók .elő, melyek hasznos gyomirtószerek. A találmány tökéletesített eljárást ír le I általános képletű 2-amino-5-alkil-l,3,4-tiadiazol-vegyületek előállítására, amely képletben R 1-4 szénatomszámú alkilcsoport és R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, az eljárás szerint RCOOH általános képletű alifás sav és II általános képletű 4-alkil-3-tioszemikarbazid ekvimolekuláris mennyiségeit reagáltatva in situ acil-tioszemikarbazid közbenső terméket kapunk, mely utóbbin ásványi savas közegben ciklodehidrogénezést hajtunk végre. A találmány szerinti tökéletesítés értelmében 65-85 súly% polifoszforsavat és 15-35 súly% kénsavat tartalmazó vegyes ásványi savas közeget alkalmazunk az acilezéshez és a ciklodehidrogénezéshez. Az „1-4 szénatomszámú alkilcsoport,, meghatározás metil-, etil-, n-propil, izopropil-, terc-butil-, izobutil-, szek-butil-csoportra vonatkozik. Ha az R1

szubsztituens 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, a jellemző csoportok a fent felsoroltak közé tartoznak. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagai kereskedelmileg beszerezhetők, vagy ismert módszerekkel'előálíthatók. Az eljárásban használható jellemző alifás savak közé tartozik az ecetsav, propionsav, vajsav, izovajsav, piválsav, valeriánsav, kapronsav, vagy önántsav.