169512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-cianopiridinek előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VI. 04. (DO-383) Közzététel napja: 1976. VII. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. 169512 Nemzetközi osztályozás: C07D 31/46 Feltaláló: Perettie Donald Joseph vegyész, Midland, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-cianopiridinek előállítására 1 A találmány 2-cianopiridin-származékok előállítására vonatkozik. A 2-cianopiridin-származékokat ipari méretben a 2-pikolin-származékok ammónium oxidációjával állítják elő, az utóbbiak szénkátrányból nyerhetők 5 ki. Jóllehet az ismert eljárás is kielégíti az ipari követelményeket, ennek ellenére szükségessé vált az eljárás gazdaságosságának növelése. A 460 710 számú kanadai szabadalmi leírásból 10 valamint a „Canadian Journal of Research" című folyóiratból B25, p. 272, 283 (1947) ismeretessé vált, hogy körülbelül l-l mólarányban hidrogéncianidot 1,3-diénekkel reagáltatunk és így 2-cianopiridin-származékok állíthatók elő. Ezeket a reak- 15 ciókat 0,4-120 mp közötti ideig 470 és 700 C° hőmérsékleten végzik, amikor a szakirodalom szerint a használt reakciókomponensekre számítva 5,4-18,1% hozammal a kívánt 2-cianopiridin-származékokhoz jutnak, amelyeket a nyers reakció- 20 elegy 16-48 súly%-nyi mennyiségben tartalmaz. Az egyik ismert eljárási változat szerint a reakciót 110 C°-on 28,5 óra hosszat végzik, amikor a kívánt terméket 28-29%-os hozammal kapják és a nyers reakcióelegyben a termék 50-55 súly%-nyi meny- 25 nyiségben van jelen. A „Journal of the Chemical Society" (London) 1949, p. 1479 szeriní hidrogéncianidot 2,5 :1 illetve 3 : 1 mólarányban 1,3-butadiénnel reagáltatnak, amikor az alkalmazott butadién mennyiségére 30 számítva a cianopiridint 12,8 ill. 0,49%-os hozammal nyerik. A hidrogéncianid és az 1,3-diének közötti ismert eljárások alacsony hozama és .a nyers reakcióelegy viszonylag alacsony végtermék-konceritrációja megakadályozza az utóbbi típusú eljárások ipari alkalmazását. Azt találtuk, hogy a nevezett célvegyületek jóval magasabb hozammal és gazdaságosan állíthatók elő, emellett a nyers reakcióelegy körülbelül 90 súly%-ig terjedő mennyiségben tartalmazza a kívánt 2-cianopiridin-származékot, ha megfelelő módon rövid reakcióidő alatt hidrogéncianidot 1,3-diénekkel reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás azzal jellemezhető, hogy hidrogéncianidot 1,3-butadiénnel vagy helyettesített 1,3-butadiénnel legalább 2 : 1, előnyösen 3:1-10:1 mólarányban 450-600 C°, előnyösen 500-575 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A találmány szerint előállítható 2-cianopiridin-származékok szerkezete az I általános képlettel jellemezhető, ahol az egyes szubsztituensek jelentése a következő: R3 ,R4,R S ésR 6 hidrogénatom, cianocsoport, halogénatom, rövidszénláncú alkilcsoport, halogéntartalmú rövidszénláncú alkilcsoport, fenil-rövidszénláncú alkilcsoport, vagy rövidszénláncú alkoxicsoport. 1/WK1-7
