169500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxo-3-etilhexahidro -9,10-dialkoxi-11, bH-benzo (a)-kinolizinek optikai antipódokra történő bontására

5 169500 6 (25%) (-)-2-oxo-3-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-9,10-dimetoxi-benzo(a)kinolizin. Az anyag olvadáspontja, fajlagos forgatóképessége, IR színképe az 1. példa szerintivel egyezik. 3. példa A fent leírt példák valamelyike szerint előállított balraforgató ketoximból 0,15 g-ot 6 ml eta- 10 nolban és 6 ml vízben oldunk, majd 0,09 g ezüstnitrát és 0,5 ml ciklohexanon jelenlétében 12 órán át forraljuk. A reakciókeveréket megszűrjük, majd 1—2 csepp ammóniumhidroxid hozzáadása után benzollal kirázzuk. Az oldatot filmbepárlón vá- 15 kuumban gondosan szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. A termék 0,06 g (-)-2--oxo-3-etil-1,2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-9,10-dimetoxi-benzo(a)kinolizin (42,8%). Olvadáspontja, fajlagos forgatóképessége az 1. példa termékével meg- 20 egyező. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás racém 2-oxo-3-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-9,10-dialkoxi-l lbH-benzo(a)kinolizinek optikai antipódokra való bontására, azzal jellemezve, hogy valamely racém 2-oxo-3-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-9,10-dialkoxi-l 1 bH-benzo(a)kinolizint hidroxilaminnal reagáltatunk, a kapott racém ketoximot egy optikailag aktív savval rezováljuk, majd a ka-25 30 pott optikailag aktív ketoximokat (-)-2oxo-3-etil-1,2,3,4,6,7-hexahidro-9,10-dialkoxi-11 bH-benzo(a)kinolizinekké alakítjuk. * 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy dibenzoil-D-borkősawal rezolválunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a balraforgató ketoximot vizes ecetsavas oldatban formaldehiddel alakítjuk a balraforgató ketonná. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a balraforgató ketoximot, előnyösen nátriumhidroxidos oldatban Raney-nikkellel alakítjuk balraforgató ketonná. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a balraforgató ketoximot vizes sósavas szuszpenzióban formaldehiddel alakítjuk balraforgató ketonná. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a balraforgató ketoximot semleges közegben, ezüst-ionok jelenlétében való átoximolással alakítjuk balraforgató ketonná. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a jobbraforgató ketoximot vizes savval vagy vizes alkálifémb'iszulfit-oldattal vissza alakítjuk racém ketonná. 8. Az 1 -6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási ketonként racém 2-oxo-3-etil-l,2,3,4,6,7--hexahidro-9,10-dimetoxi-llbH-benzo-(a)kinolizint, vagy 2-oxo-3-etil-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-9,10-dietoxi-llbH-benzo(a)kinolizint alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója \ 774138 - Zrínyi Nyomda