169487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dimetil-indán-1,3-dion előállítására
3 169487 Az elegyet lehűtjük, étert adunk hozzá, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 4,5-Dimetil-ftálsav-dimetilésztert kapunk, amely metanol és petroléter (fp.: 40-60 C°) elegyéből átkristályosítva 53-54 C"~on olvad. Elemzés a C12 H 14 0 4 képlet alapján: számított: talált: C =64,85%, C =64,87%, H = 6,35%, H =6,36%. (c) 5,6-Dimetil-indán-l,3-dion 4,63 g (0,096 mól) nátriumhidrid 50%-os ásványolajos diszperziójához 14,6g (0,066 mól) 4,5-dimetil-ftálsav-dimetilészter 20 ml etilacetáttal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 4 órán át vízfürdőn visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált sárga csapadékot leszűrjük és kevés hideg etilacetáttal mossuk. A csapadékhoz 20 ml tömény sósavoldat 200 ml vízzel készített forró (80C°-os) oldatát adjuk, majd 7 perc elteltével a terméket elkülönítjük. A kapott 5,6-dimetil-indán-1,3-dion benzolos átkristályosítás után 159C°-on olvad. Hozam: 48%. Elemzés a Cu H 1 o0 2 képlet alapján: számított: talált: C C = 75,84%, : 75,77%, H = 5,79%, H = 5,79%. 2. példa 5,6-Dimetil-indán-l ,3-dion előállítása (a) 4,5-Dimetil-ftalidilidén-ecetsav 15,3 g (0,078 mól) 4,5-dimetil-ftálsavanhidrid, 13,3 g frissen ömlesztett káliumacetát és 27 ml ecetsavanhidrid elegyét 1 órán át 100 C°-on( majd 4 órán át 150-155 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 80 ml vizet adunk hozzá, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, és vízzel és hideg metanollal 10 15 20 25 30 35 40 mossuk. A maradékot 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, és az extraktumot megsavanyítjuk. Az így kapott szilárd 4,5-dimetil-ftalidilidén-ecetsavat átkristályosítás után használjuk fel a következő lépésben. (b) 5,6-Dimetil-indán-l ,3-dion 7,5 g 4,5-dimetil-ftalidilidén-ecetsav 200 ml metanollal készített oldatához erélyes keverés közben 8,05 g nátriumból és 80 ml metanolból készített nátriummetoxid-oldatot adunk, és a kapott elegyet 2 órán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet 5 órán át vízfürdőn visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot 120 ml forró (80 C°-os) 5 n vizes sósavoldathoz adjuk. Az elegyet lehűtjük, a terméket kiszűrjük, szárítjuk, és benzolból átkristályosítjuk. A kapott 5,6-dimetil-indán-l,3-dion fizikai állandói azonosak az 1. példában közöltekkel. A terméket 41%-os hozammal kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) képletű 5,6-dimetil-indán-1,3-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 4,5-dimetil-ftálsav-dialkilésztert — ahol Alk alkü-csoportot jelent — erős bázis jelenlétében etilacetáttal reagáltatunk, vagy b) a (III) képletű 4,5-dimetil-ftalidilidén-ecetsavat erős bázissal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős bázisként nátriumhidridet alkalmazunk. 3. Az 1, igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős bázisként nátriummetoxidot alkalmazunk. 1 ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774137 - Zrínyi Nyomda
