169480. lajstromszámú szabadalom • Triazolil-O,N-acetálokat tart. fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

169480 200 C közötti hőmérsékleten. Az előállítási eljárás és a reakcióelegy feldolgozási módja szerint az 1,2,4-triazol tautomer jellegének megfelelően VI vagy VII képletű triazol-származékokat, azaz 1,2,4--triazol-4-il- vagy 1,2,4-triazol-l-il-származékokat kapunk, gyakran a két formából elegy keletkezik. Az I általános képletű vegyületek sóiként a fiziológiailag elviselhető savakkal alkotott sók jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a halogénhidrogénsavak, így például a sósav és a hidrogénbromid, különösen a sósav, továbbá a foszforsav, mono- és difunktionális karbonsavak és hidroxikarbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, 1,5-naftolin-diszulfonsav. Az a) eljárásváltozat megvalósításakor hígítószerként alkoholokat, így metanolt, etanolt, butanolt, izopropanolt alkalmazunk. A reakciót általában 0 és 30 C° közötti, előnyösen 0 és 20 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. 1 mól II általános képletű vegyületre körülbelül 1 mól komplex hidridet adagolunk. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a maradékot híg sósavban felvesszük, majd meglúgosítjuk és valamilyen szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást a szokásos módon végezzük. A találmány szerinti b) eljárásváltozatban hígítószerként szintén alkoholokat alkalmazunk. A reakcióhőmérsékleteket ebben az esetben is széles határokon belül változtathatjuk,o

20 és 100 C° közötti, előnyösen 50 és 100 C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. 1 mól II általános képletű vegyületre körülbelül 1-3 mól formamidin-szulfinsavat és 2-3 mól alkálifémhidroxidet adagolunk. A végtermék elkülönítése céljából a reakcióelegyből eltávolítjuk az oldószert, és a maradékot vízzel és szerves oldószerekkel extraháljuk, a szokásos módon feldolgozzuk és tisztítjuk adott esetben önmagában ismert módon a sót állítjuk elő. A c) eljárásváltozat megvalósításakor olyan I általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben R3 nem jelent hidrogénatomot. Ezzel szemben az a) és b) reakciók redukciós reakciók, az ekkor kapott I általános képletű vegyületek szekunder alkoholok, amelyekben R csak hidrogénatomot jelent. A c) eljárásváltozat szerinti reakcióhoz a II általános képletű triazol-származékokon kívül még III általános képletű Grignard-vegyületekre is szükség van. A III általános képletben R3 jelentése a fenti. A III általános képletű Grignard-vegyületek általánosan ismert [számos publikáció áttekintése és összefoglalása található meg például az alábbi helyen: G.E. Coates, Organo-Metallic Compounds, 2. kiadás, Methuen and Co., London (I960)]. A találmány szerinti c) eljárásváltozat megvalósításakor oldószerként előnyösen vízmentes éterek, így dietiléter, dibutiléter jön szóba. A reakcióhőmérsékletet 0 és 80 C° között, előnyösen 30 és 80 C között változtathatjuk. A c) eljárásváltozat szerinti reakcióban 1 mól II általános képletű vegyületre körülbelül 1 mól III általános képletű Grignard-vegyületet adagolunk. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek erős fungitoxikus hatást mutatnak. A gombák irtásához szükséges koncentrációkban nem károsítják a kultúrnövényeket. így gombák irtására 5 alkalmasak és a növényvédelemben használhatók. Növényvédőszerként Archimycetes-ek, Phycomycetes-ek, Ascomycetes-ek, Basidiomycetes-ek és Fungi imperfecti irtására használhatók. A találmány szerinti hatóanyagok nagyon széles 10 hatásspektrumot mutatnak és olyan parazitagombák irtására használhatók, amelyek a talaj feletti növényrészeket fertőzik meg vagy a növényeket a talajból támadják meg, valamint a magvakkal átvihető kórokozók irtására. 15 Különösen jó hatást fejtenek ki a talaj feletti növényrészeket megtámadó parazitagombák, így Erysiphe-félék, Podosphaera-félék, Sphaerothecafélék, Venturia-félék, továbbá Piricularia- és Pellicularia-félék esetében. Nagy hatásúak a rozsda- és 20 üszöggombákkal szemben, például a búzakőüszög kórokozójával szemben. Ki kell emelnünk, hogy a találmány szerinti hatóanyagok nemcsak megelőző hatást fejtenek ki, hanem gyógyító hatást is, így például a fertőzés bekövetkezésé után is alkalmaz-25 hatók. Továbbá utalnunk kell a hatóanyagok szisztémikus hatására is. így a növényeket megvédhetjük a gombafertőzés ellen oly módon, hogy a hatóanyagot a talaj feletti növényrészekre, a talajra vagy a vetőmagokra visszük fel. Növény-30 védőszerként a találmány szerinti anyagok talajkezelésre, vetőmagkezelésre és talaj feletti növényrészek kezelésére használhatók. A találmány szerinti anyagokat a növények jól elviselik. A melegvérű állatokra nézve csak kis 35 mértékben mérgezoek és miután illatuk enyhe és az emberi nyálkahártya jól elviseli ezeket az anyagokat, jól kezelhetők. A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emul-40 ziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké. Ezeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozó-45 anyagokkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, így emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is alkalmazunk. Ha vivőanyagként vizet használunk, szerves oldószereket is alkalmazhatunk segédoldószer-50 ként. Folyékony oldószerként lényegében szóba jönnek az aromás szénhidrogének, így xilol, toluol, benzol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás szénhidrogének vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzolok, etilénklorid vagy metilénklorid, 55 alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metiletilketon, nwtilizobutilketon vagy ciklohexanon, erősen poláris 60 oldószerek, így dimetilformamid és dimetilszulfoxid, valamint, a víz, cseppfolyósított gáz alakú vivőanyagon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gáz alakúak, például aeroszol hajtógázokat, így halogénezett 65 szénhidrogéneket, például freonokat, szilárd hor-3