169478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szervetlen-szerves műanyagok előállítására
11 169478 12 illetve ezek ismert módon foszgénezett származékait, és izocianáttal szemben reakcióképes csoportokat tartalmazó hidrofil poliéterekkel reagáltatjuk. Az ilyen-típusú nemionos-hidrofil poliizocianátok, amelyek részben még IR-spektroszkópiával kimutatható karbamid-, diuret- és.főként a poliol-módosítás után uretán- és/vagy allofanátcsoportokat tartalmaznak, különösen előnyösek előpolimér-ionomerként való alkalmazáshoz. Célszerűen alkalmazzuk a nemionos hidrofil módosításhoz a magasabb molekulasúlyú anilin-formaldehid kondenzációs termékek foszgénezett termékeit, amelyek viszkozitása 50-10 000, előnyösen 100-5000 cP 25 C°-on. Hasonlóképpen alkalmazhatók 50-99 mól aromás diizocianátokból 1-50 mól legalább két izocianáttal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületekkel képzett reakciótermékek, amelyeknek molekulasúlya általában 400-10 000. Óyen reakcióterméket az amino-, tiol- vagy karboxücsoportokat tartalmazó vegyületek, előnyösen polihidroxil-vegyületek, különösen a 2-8 hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek, specifikusan a 800-10 000, előnyösen 1000-6000 közötti molekulasúlyú például legalább két, általában azonban 2-8, inkább azonban 2-4 hidroxilcsoportot tartalmazó poliészterek, poliéterek, politioéterek, poliacetálok, polikarbonátok, poliészteramidok, amelyek homogén és cellaszerkezetű poliuretánok előállításánál önmagában ismeretesek. A hidroxilcsoportot tartalmazó számításbavehető poliészterek például többértékű, előnyösen kétértékű, adott esetben pótlólagosan háromértékű alkoholoknak többértékű, előnyösen kétértékű karbonsavakkal képezett reakciótermékei. A szabad polikarbonsavak helyett alkalmazhatók a megfelelő polikarbonsavanhidridek vagy a megfelelő rövidszénláncú alkoholokból készült polikarbonsavészterek, vagy ezek keverékei is a poliészterek előállításához. A polikarbonsavak alifás, cikloalifás, aromás és/vagy heterociklusos jellegűek és adott esetben például halogénatomokkal helyettesítve vannak és/vagy telítetlenek. A polikarbonsavakra példaképpen megemlítjük a következőket: borostyánkősav, adipinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, ftálsav, izoftálsav, trimellitsav, ftálsavanhidrid, tetrahidroftálsavanhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetraklórftálsavanhidrid, endometiléntetrahidroftálsavanhidrid, glutársavanhidrid, maleinsav, maleinsavanhidrid, fumársav, dimér- és trimér-zársavak mint olajsav, adott esetben monomer zsírsavakkal keverve, tereftálsav-dimetilészter, tereftálsav-bisz-glikolészter. Többértékű alkoholként például a következők jönnek számításba: etilénglÜcol propilénglikol-(l,2) és -(1,3)-, butilénglikol-0,4) és -(2,3), hexándiol-(l,6), oktándiol-(l,8), neopentilglikol, ciklohexándimetanol (1,4-bisz-hidroximetilciklohexán), 2-metil-l,3-propándiol, glicerin, trimetilolpropán, hexántriol-( 1,2,6), butántriol-(l ,2,4), trimetiloletán, pentaeritrit, ciklohexándiol, mannit és szorbit, metilglikozid, továbbá dietilénglikol, trietilénglikol, tetrametilénglikol, polietilénglikolok, dipropüénglikol, polipropilénglikokok, dibutilénglikcl és polibutilénglikolok. A poliészter részben véghelyzetű karboxilcsoportot is tartalmazhatnak. Felhasználhatók a laktonokból például e-kaprolaktonból vagy hidroxidkarbonsavakból ohidroxikapronsavból képezett poliészterek. A találmány szerint számításbavehető legalább két, a gyakorlatban 2-8, előnyösen 2-3 hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterek önmagában ismeretesek és epoxidoknak, mint etilénoxidnak, rvopilénoxidnak, butilénoxidnak, tetrahidrofuránnak, sztiroloxidnak vagy epiklórhidridnek önmagában történő polimerizációjával például bórtrifluorid jelenlétében vagy a felsorolt epoxidoknak adott esetben ezek keverékének vagy egymást követő addícionáltatási lépésekben reakcióképes hidrogénatomokat tartalmazó kiindulóanyagokra, mint az alkoholokra vagy aminokra például vízre, etilénglikolra propilénglikol-(l,3)-ra vagy -(l,2)-re, trimetilolpropánra, 4,4'-dihidroxi-difenüpropánra, anilinra, ammóniára, etanolaminra és etiléndiaminra történő addíciójával állíthatók • elő. A találmány szerint alkalmazhatók például az 1 176 358 és 1 064 938 számú NSZK közzétételi iratokban ismertetett szacharóz-poliéterek. Többnyire azokat a poliétereket részesítjük előnyben, amelyek túlnyomórészben (a poliéterben jelenlevő hidroxilcsoportokta számítva 90súly%-ig terjedő mennyiségbe) primer hidroxil-csoportokat tartalmaznak. Vinüpolimérekkel módosított poliéterek mint például sztirol, akrilnitril polimerizációjával poliéterek jelenlétében előállított poliéterek (v.o. 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695 számú USA, 1 152 535 számú NSZK szabadalmi leírás) szintén megfelelőek, hasonlóképpen a hidroxilcsoportot tartalmazó polibutadiének. A politioétereken főként a tiodiglikoloknak önmagával és/vagy más glikolokkal, dikarbonsavakkal, formaldehiddel, aminokarbonsavakkal vagy amJnoalkoholokkal készült kondenzációs termékeit értjük. A kondenzációnál jelenlevő ko-komponens a politiokeverékéter, politioéterészter vagy poliéterészteramid lehet. Poliacetálokként például a glikolokból, mint dietilénglikolból, trietilénglikolból, 4,4'-dioxietoxi-difenildimetilmetánból, hexándiolból és formaldehidből előállítható vegyületek jönnek számításba. Ciklusos acetálok polimerizációjával is a találmány szerint alkalmasnak bizonyult poliacetálok előállíthatók. Hidroxil-csoportot tartalmazó polikarbonátokként olyan a szakirodalomból ismert vegyületek jönnek számításba, amelyek diolok, mint propándiol-(l,3), butándiol-(l,4) és/vagy hexándiol-(l,6), dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol diarilkarbonátokkal, például difenilkarbonátokkal vagy foszgénnel előállított reakciótermékeiből állnak. A poliészteramidok és poliamidok sorába tartoznak például a többértékű telített vagy telítetlen karbonsavakból, illetve ezek anhidridjeiből és többértékű telített és telítetlen aminoalkoholokkal, diaminokkal, poliaminokkal és ezek keverékeivel előállított, túlnyomórészben lineáris kondenzátumok. Alkalmazhatók továbbá már uretán- vagy karbamidcsoportot tartalmazó polihidroxil-vegyületek, valamint adott esetben módosított természetes poliolok, mint a ricinusolaj, szénhidrátok és keményí-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6