169467. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-fenil-alkil-észterek előállítására
3 169467 4 Rí jelentése 5—7 szénatomos 1-cikloalkenil-csoport, R3 jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport és R4 jelentése valamely legfeljebb 7 .szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben valamely legfeljebb 4 szénatomos alkánkarbonsavval észterezett hidroxilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport A találmány mindenekelőtt az olyan I általános képletű 2-fenil-alkil-észterekre vonatkozik, melyekben Rt jelentése 1-ciklopentenil-, 1-ciklohexenil- vagy 1 -cikloheptenil-csoport, R3 jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport és R4 jelentése legfeljebb 7 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil- vagy pentilcsoport, legfeljebb 4 szénatomos alkenilcsoport, így 1-propenilcsoport, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoport, így ciklohexilcsoport, vagy adott esetben legfeljebb 4 szénatomos alkánkarbonsavval észterezett hidroxilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport. A találmány különösen a példákban megadott I általános képletű 2-fenil-alkil-észterekre vonatkozik. Az új 2-fenil-alkil-észterek önmagában ismert módon állíthatók elő, például oly módon, hogy valamely II általános képletű 2-fenil-alkanolt - ahol Rj és R3 jelentése a fenti- egy III általános képletű karbonsavval, - ahol R4 jelentése a fenti -vagy valamely, ebből származtatott anhidriddel, savhalogeniddel vagy keténnel reagáltatunk. A III általános képletű karbonsavak anhidridjei az ezekből levezethető anhidridek vagy ketének, vagy ezeknek erős szervetlen vagy szerves savakkal, például hidrogén-kloriddal, hidrogén-bromiddal vagy hidrogén-jodiddal, kénsavval, foszforsavval, kénessavval, fluor-szulfonsawal vagy szerves szulfonsavakkal, mint például p-bróm-benzolszulfonsavval, p-toluolszulfonsawal, benzolszulfonsawal, metánszulfonsawal, etánszulfonsawal vagy eténszulfonsawal alkotott anhidridjei. A reakciót a szokásos, különösen az irodalomból ismert módon folytatjuk le. A II általános képletű alkoholok reakcióját III általános képletű savakkal, például valamely észterező katalizátor, mint valamely Lewis-sav, például bór-trifluorid-éterát, vagy bórsav, vagy valamely erős protonsav, például hidrogén-klorid, -bromid vagy -jodid, kénsav, foszforsav, fluor-szulfonsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében, kívánt esetben valamely megfelelő oldószerben, mint valamely III általános képletű sav feleslegében, vagy valamely inert oldószerben, mint éterben, például dietil-éterben, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, vagy különösen valamely aromás vagy aralifás szénhidrogénben, például benzolban, toluolban vagy xilolban, vagy ilyen oldószerek keverékében, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például a reakcióelegy forráspontján, és/vagy a reakcióban képződött víz kémiai módszerrel történő eltávolításával, például diciklohexü-karbodiirniddel, vagy fizikai módszerrel, például molekulaszitán, zeoliton vagy hasonlón történő adszorpcióban vagy előnyösen azeotróp desztillációval, folytatjuk le. A II általános képletű alkoholok reakcióját az említett funkcionálisan átalakított karbonsav származékokkal, például valamely bázikus kondenzálószer, mint tercier amin, például piridin, pikolin, 2,6-lutidin, kollidin, 4-pirrolidino- vagy 4-dietil-amino-piridin, kinolin, trietil-amin vagy dimetil-anilin jelenlétében, megfelelő oldószerben, így az említett funkcionálisan átalakított III általános képletű sav feleslegében, vagy valamely inert oldószerben, mint adott esetben halogénezett szénhidrogénben, például metilén-kloridban, kloroformban vagy szén-tetrakloridban, benzolban, toluolban vagy xilolban, vagy ezen oldószerek keverékében, kívánt esetben alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékleten, például -25 C és a reakcióelegy forrása közötti hőmérsékleten, folytatjuk le. A kapott 2-fenil-alkil-észterek a szokásos módon átészterezhetők, például valamely más R4 -COOH III általános képletű karbonsavval reagáltatva, előnyösen átészterező katalizátor, mint valamely Lewis-sav, például bór-trifluprid-eterát, vagy valamely erős protonsav, például hidrogén-klorid, hidrogén-bromid vagy hidrogén-jodid, kénsav, fluorszulfonsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében, valamely megfelelő oldószerben, mint az alkalmazott III általános képletű sav feleslegében, kívánt esetben valamely inert oldószerrel, mint valamely éterrel, például dietil-éterrel, tetrahidrofuránnal vagy dioxánnal, vagy valamely különösen aromás vagy aralifás szénhidrogénnel, például benzollal, toluollal vagy xilollal keverve, normál vagy magasabb hőmérsékleten, például forrás hőmérsékletén, előnyösen a kiszorítandó savkomponens desztillációval történő elválasztásával. Az említett reakciók szokásos módon hígítószerek, kondenzálószerek és/vagy katalizátorok jelenlétében vagy anélkül, alacsonyabb környezeti vagy magasabb hőmérsékleten, adott esetben zárt edényben folytathatók le. A találmány az eljárás olyan kiviteli formáira is vonatkozik, mely az eljárás valamely szakaszánál közbenső termékként kapható vegyületből indul ki, és a hiányzó eljáráslépéseket lefolytatja, vagy valamely kiindulási anyagot só formájában és/vagy racemátja, illetve antipódja formájában alkalmazza, " vagy különösen a reakció körülményei között képezi. Az új 2-fenil-alkil-észterek az aszimmetrikus szénatomok számától függően mint tiszta optikai izomerek, például optikai antipódok vagy mint izomerkeverékek, mint racemátok, diasztereomerkeverékek vagy race mátkever ékek formájában lehetnek. 2
