169445. lajstromszámú szabadalom • Azetidinkarbotioátokat tartalmazó gyomirtószer és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. III. 08. (BA-3043) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. III. 10. (P 23 12 045.8) Közzététel napja: 1976. V. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. 169445 Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/00 C 07 D 205/00 Feltalálók: Dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, dr. Hansen Hanspeter vegyész, Ludwigshafen am Rhein, dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BASF Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Azetidinkarbotioátokát tartalmazó gyomirtószer és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány azetidínkarbotioátokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószene vonatkozik. Ismeretes, hogy az S-etil-hexahidro-lH-azepin-1--karbotioátot haszonnövényeknél, például rozsnál, búzánál és rizsnél nemkívánatos növények irtására használják (1 300 947 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás), azonban gyomirtó hatása rossz. Azt találtuk, hogy az I általános képletű azetidinkarbotioátoknak - ebben a képletben R 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etil-csoportot, R2 1-6 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben klóratommal szubsztituált fenil-(l-3szénatomos)-alkilcsoportot vagy klóratommal szubsztituált 3 vagy 4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, és n értéke 0, 1, 2 vagy 3-jó gyomirtó hatása van. Mint a 2. és 3. példákban táblázatosan közölt összehasonlító kísérleti adatokból kitűnik, az I 25 általános képletű hatóanyagoknak jobb a gyomirtó hatása és egyszersmind a termesztett növények, nevezetesen az olajrepce és a búza által való eltűrhetősége, mint az ismert S-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotioátnak. 30 10 15 20 Az I általános képletű új azetidínkarbotioátokat úgy állítjuk elő, hogy egy II általános képletű szubsztituált azetidint -ebben a képletben R1 és n a fenti jelentésűek - egy Cl-CO-S-R2 általános képletű klórhangyasav-tioészterrel reagáltatunk - ebben a képletben R2 a fenti jelentésű -. Az azetidinek előállítása az irodalomból ismert. A következő példa szemlélteti a találmány szerinti hatóanyag előállítását. 1. példa S-Etil-(2,2,4-trimetil-azetidin)-l-karbotioát 4,95 sr. 2,2,4-trimetil-azetidin és 6 sr. trietilamin 50 sr. benzollal készült keverékéhez 30-40 C°-on hozzácsepegtetünk 6,23 sr. klórhangyasav-etiltioésztert. Egy óra múlva a trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, és a szüredéket vízzel mossuk. Szárítás után vákuumban bepároljuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 6,70 sr. S-etil-(2,2,4-trimetil-azetidin> -1-karbotioátot o kapunk. Forráspontja 0,01 Torr nyomáson 59 C"\ Azonos módon állíthatjuk elő a következő hatóanyagokat: S-metil-(2,2,4-trimetil-azetidin)-lkarbotioát, fp-o.05 = 70 C°, 169445
