169350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftálazino (2,3-b)ftálazin- 5(14H), 12(7H)-dion előállítására

5 169350 6 5. példa 15g 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinon ecetsavas szuszpenzióját 100 C°-on és 28 atm nyomáson hidrogénezzük, 10% palládium/szén katalizátorral. Kiter- 5 mêlés 10 g (80%). Ha katalizátorként szénre lecsapott platinát és oldószerként etanolt használunk, a kitermelés 61%. Xilol-oldószert használva a kitermelés 70%. 10 6. példa 30 g 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinon és 500 ml ecetsav szuszpenzióját 80 C -on, 2,5 atm nyomáson hidrogénezzük, 1 g 10% palládium/szén katalizátor je- I5 lenlétében. A kitermelés 23 g (81%). Ha a reakciót légköri nyomáson hajtjuk végre, a kitermelés 78%. 7.példa 20 5,6 g 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinon, 18,3 g cinkpor és 50 ml víz szuszpenziójához 140 g 30% kénsavoldatot adunk 4 óra alatt, miközben a hőmérsékletet 90 C°-on tartjuk. A hozzáadás befejezése után 25 az elegyet további 2 óráig 90 G -on tartjuk. Lehűlés után a megszilárdult tömeget kloroformmal extraháljuk, majd vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel végzett mosás után a szerves oldatot bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Kiter- 30 mêlés 3,2 g (60%). Lényegében ugyanezt a módszert követve, de 140 g 30% kénsavoldat helyett 100 ml ecetsavat használva a végtermék kitermelése 80%. 35 8. példa 22 g ftálaldehidsavazint 50 ml vízben szuszpendálunk és keverés közben 450 g 30% kénsavoldatot adunk hozzá. Ezután az elegyet 90C°-on mele- 40 gítjük és kis részletekben hozzáadunk 60 g cinkport. 90 C -on körülbelül 2 óráig melegítjük, majd lehűtjük és a nyers csapadékot kloroformmal extraháljuk. Vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel történt mosás után a szerves oldatot bepároljuk. 45 14 g (72%) ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-diont kapunk. 9. példa 50 14 g 2-(3-ftálimidinil)-l(2H)-ftálazinon és 100 ml ecetsav szuszpenzióját 90 C -on, 15 atm nyomáson, 5% palládium/szén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Az elméleti mennyiségű hidrogéngáz elfogyása után a kapott ftálazino[2,3-b]ftálazin- 55 -5(14H),12(7H)-diont a 3. példában leírt eljárással nyerjük ki. Kitermelés 9 g (57%). 10. példa 60 25 g ftálaldehidsavat 200 ml ecetsavban oldunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 4 g 98% hidrazin-hidrátot. A kapott ftálaldehidsavazin-szuszpenziót atmoszféranyomáson, 1 g 10% palládium/szén 65 jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénezés alatt a hőmérséklet 25-30 C° között tartjuk. Az elméleti mennyiségű hidrogéngáz adszorpciója után az elegyet körülbelül 80 ml térfogatra bepároljuk és a lehűléskor képződött csapadékot szűréssel összegyűjtjük. Kitermelés 15,4 g (70%) ftálazino[2,3-b]-ftálazin-5(14H),12(7H)-dion. 11. példa 100 ml ecetsavban oldott 14 g ftálaldehidsavhoz 2 g 98% hidrazin-hidrátot adunk. Az elegyet 20 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd 100C°-on és 40 atm nyomáson, 4 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. Kitermelés 8 g (76%) ftálazino[2,3-b]-ftálazin-5(14H),12(7H)-dion. A hidrogénezést 5% ródium/szén katalizátor jelenlétében, 60 C -on és 30 atm nyomáson is végrehajthatjuk, 68% kitermeléssel. 12. példa 500 ml 15% ammónium-hidroxidban oldott 48 g ftálaldehidsavhoz 20 C°-on 40 ml vízben oldott 8,2 g 98% hidrazin-hidrátot adunk. Az elegyet 5 g 5% palládium/szén hozzáadása után 25 C -on, légköri nyomáson hidrogénezzük. A katalizátor leszűrése után az oldatot sósavval megsavanyítjuk, a kivált nyers terméket szűrőn összegyűjtjük és dioxánnal extrahálva tisztítjuk. A szerves kivonatot lehűtve 32 g ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H> -diont állítunk elő. Ugy is eljárhatunk, hogy a katalizátor leszűrése után kapott oldatot megsavanyítás nélkül visszafolyatás közben forraljuk. A lehűléskor képződött terméket szűréssel tömörítjük, majd kristályosítással tisztítjuk. Kitermelés 65%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a IV képletű ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely I általános képletű ftálaldehidsavazint — ahol R jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport - vagy sóját reduktív ciklizációnak vetjük alá, vagy b) a II képletű 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinont reduktív ciklizálásnak vetjük alá, vagy c) a m képletű 2-(3-ftálimidinil)-l(2H)-ftálazinont reduktív ciklizálásnak vetjük alá. 2. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás fogan atosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reduktív ciklizálást savas közegben, fém, előnyösen cink, ón vagy alumínium segítségével vagy hidrogénező katalizátor jelenlétében, hidrogéngáz segítségével hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reduktív ciklizálást hidrogéngázzal hajtjuk végre platina, palládium, ródium, ruténium, platina-dioxid vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, 10-200 C hőmérsékleten, 1-60 atm nyomáson. 3