169350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftálazino (2,3-b)ftálazin- 5(14H), 12(7H)-dion előállítására

MAGYAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. IV. 26. (LE-746) Nagybritanniai elsőbbsége: '1973. IV. 27. (20200/73) Közzététel napja: 1976. VI. 28 Megjelent: 1977. VII. 30. 169350 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 487/04 Feltalálók: Gianantonio Anacleto vegyész, Coco Antonio vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Gruppo Lepetit S.p.A., Milánó, Olaszország Eljárás ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-dion előállítására 1 A találmány tárgya új módszer a 3 557 108 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett gyulladáscsökkentő anyag, a ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-dion előállítására. 5 Az idézett szabadalmi leírás szerint a fenti vegyületet olyan egymást követő reakciókkal állítják elő, melyek először a 3,4-dihidro-l(2H)-ftálazinon kulcsvegyülethez vezetnek, majd az utóbbi vegyületet (o-bróm-metil)-benzoil-kloriddal reagáltatják a 10 tetraciklusos végtermék előállítása céljából. Míg a végső lépés ipari méreteket kielégítő kitermeléssel hajtható végre, addig a 3,4-dihidro-l(2H)-ftálazinon közbenső termék nagy mennyiségben 15 való előállítása jelentős nehézségekbe ütközik, ami korlátozza a teljes kitermelést. A találmány célja, hogy laboratóriumi arányoknál nagyobb mennyiségű ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-dion előállítására alkalmas új mód- 20 szert szolgáltasson. A találmány szerinti eljárás értelmében I általános képletű - ahol R hidrogénatomot vagy kisszénatomszámú alkilcsoportot jelent - ftálaldehidsavazint és kis szénatomszámú alkilésztereit vagy II 25 képletű 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinon átalakulási terméküket redukció útján ciklizáljuk, az 1. reakcióvázlat szerint. Az I és II képletű vegyülettípusok ismertek, illetve ismert eljárásokkal előállíthatók (S. Gabriel 30 és munkatársai, Ber. 26, 521, 1893, W. Griehl és munkatársai, Ber. 91, 1816, 1958). Közelebbről meghatározva a II képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy valamely I általános képletű azint ecetsavban vagy híg ásványi savban melegítünk, vagy a fenti azint megolvasztjuk, vagy l(2H)-ftálazinonból és ftálaldehidsavból közvetlenül szintetizáljuk. Az I általános képletű termékből jó kitermeléssel állítható elő II képletű származék a Griehl-eljárástól kissé eltérő módszerek segítségével. Az I általános képletű vegyület például közömbös szerves oldószerben melegíthető savas katalizátor jelenlétében és a képződött víz azeotróp ticsztiliá- • cióval távolítható el. A találmány szerinti eljárás értelmében a itá'aldehidsavazin sóformában, előnyösen vízoldhatóságot biztosító megfelelő kationnal, mint például ammónium-, kis szénatomszámú alkil-ammónium-, hidroxi-(kis szénatomszárnú)-alkil-ammónium-, nátrium-, káliumionnal és hasonlókkal képezett sók alakjában is alkalmazható. Az I és II képletű vegyület helyett kiindulási anyagként előnyösen használhatjuk a 2-ftalidil-l(2H)-ftálazinon -NH- izoszterjét, azaz a III képletű 2<3-ftálimidinil)-l(2H)-ftálazinont (P. Lechat, Comptes Rendus 246, 2771, 1958.). Ebben az esetben a reakció gyakorlatilag az 1. reakció vázlat szerint megy végbe, azzal a különbséggel, hogy a reakcióban víz helyett ammónia szabadul fel. 169350